綠色高效Glaser反應(yīng)方法學(xué)研究.pdf

1、本文首次研究了以環(huán)境友好的PEG(聚乙二醇)和離子液為介質(zhì)的端炔均偶聯(lián)(Glaser)反應(yīng)。PEG和離子液均為當(dāng)前廣泛被研究的綠色反應(yīng)介質(zhì)，與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑中的Glaser反應(yīng)方法相比，這兩種方法不僅反應(yīng)效率高、反應(yīng)條件溫和，而且均可多次重復(fù)使用，大大提高了該反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性。另外，反應(yīng)方法中避免了使用傳統(tǒng)方法中使用的惡臭有機(jī)胺做堿。 在以PEG為介質(zhì)的Glaser反應(yīng)研究中，考察了不同分子量的PEG、不同銅催化劑、堿和溫度等對(duì)反

2、應(yīng)的影響，提出了最優(yōu)反應(yīng)條件，并在優(yōu)化條件下完成了多種不同性質(zhì)端炔的偶聯(lián)。PEG-Cu(OAc)2體系經(jīng)過(guò)后處理可重復(fù)使用7次以上，這是報(bào)道的首個(gè)可以重復(fù)使用的Glaser反應(yīng)體系。對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論，并認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束后二價(jià)銅被還原為一價(jià)并以Cu2O形式存在。 在以離子液為反應(yīng)介質(zhì)的Glaser反應(yīng)研究中，我們發(fā)現(xiàn)少量水的加入可以大大提高反應(yīng)效率。在此基礎(chǔ)上，研究了[bmim][C]、[bmim][BF4]、[bmim][PF6