超支化聚硅氧烷接枝β-環(huán)糊精和冠醚的合成及其在毛細(xì)管電泳中分離手性化合物的應(yīng)用研究.pdf

1、超支化聚合物由于具有獨特的分子空間球狀結(jié)構(gòu)，從而具備了傳統(tǒng)線型聚合物所沒有的優(yōu)異性能，如低粘度、高流變性和良好的溶解性等特點。同樹枝狀聚合物相比，超支化聚合物合成方法簡單，一般無需逐步分離提純，聚合條件也不如樹枝狀大分子嚴(yán)格，而且聚合產(chǎn)物仍可保持與樹枝狀大分子的結(jié)構(gòu)特征和物理化學(xué)性質(zhì)的相似性，因此越來越受到高分子化學(xué)工作者的青睞。有機(jī)硅氧烷聚合物是由重復(fù)的Si-O鍵組成的，硅氧鍵是柔性鏈，鍵能大，由它組成的聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)

2、穩(wěn)定性；分子表面帶有活性基團(tuán)，又使其很容易構(gòu)筑超支化結(jié)構(gòu)的聚合物，并作為“載體”來對聚合物進(jìn)行端基功能化改性。本文在總結(jié)大量文獻(xiàn)及本課題組多年研究工作的基礎(chǔ)上，通過研究合成超支化聚硅氧烷的方法，用非水解法制備了超支化聚硅氧烷，并對制備的超支化聚硅氧烷進(jìn)行端基功能化改性，將其涂覆于毛細(xì)管柱內(nèi)壁，利用毛細(xì)管電泳，對所制備的毛細(xì)管柱進(jìn)行手性異構(gòu)體的拆分行為研究。
　　 具體內(nèi)容包括以下幾個部分：
　　 (1)超支化聚硅氧烷的合

3、成及其表征：首先，在無水三氯化鐵的催化作用下，二甲基氫氯硅烷(Me2SiHC1)與乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)反應(yīng)合成AB3型單體乙烯基三（二甲基氫硅氧基）硅烷；合成的單體在Karstedt催化劑條件下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，“一步法”合成超支化聚硅氧烷。通過FTIR、1H-NMR和元素分析等表征聚合物的分子結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明烷氧基硅烷可以容易地在無水氯化鐵催化下和氯硅烷發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生硅氧硅鍵，成功合成端硅氫基團(tuán)的超支化聚硅氧烷。
　　

4、 (2)超支化聚硅氧烷的端基功能化改性：在Karstedt催化劑條件下，通過硅氫加成反應(yīng)將6位羥基烯丙基化的全甲基β-環(huán)糊精接枝到超支化聚硅氧烷外端，制備了具有手性選擇性的端烯丙基化全甲基β-環(huán)糊精超支化聚硅氧烷(Hp-SiA);同理，分別制備了端冠醚超支化聚硅氧烷(Hp-SiB)和端β-環(huán)糊精與冠醚雙手性試劑的超支化聚硅氧烷(Hp-SiC)。
　　 (3)化學(xué)鍵合涂層柱的制備及其性能評價：利用化學(xué)鍵合的方法，將(2)中制得的三

5、種手性選擇劑涂覆于毛細(xì)管柱內(nèi)壁，制得三種含不同手性選擇劑的毛細(xì)管柱；分別考察不同毛細(xì)管柱對手性藥物洛美沙星、鹽酸異丙腎上腺素、重酒石酸去甲腎上腺素注射液的對映體拆分效果。結(jié)果表明，三種不同手性毛細(xì)管柱對以上三種手性藥物對映體的拆分都達(dá)到了比較滿意的效果。
　　 (4)物理吸附涂層柱的制備及其性能評價：利用物理吸附涂層的方法，將(2)中制得的三種手性選擇劑涂覆于毛細(xì)管柱內(nèi)壁，制得三種含不同手性選擇劑的毛細(xì)管柱；分別考察不同毛細(xì)管柱

6、對手性藥物洛美沙星、鹽酸異丙腎上腺素的對映體拆分效果。結(jié)果表明，三種不同手性毛細(xì)管柱對以上兩種手性藥物對映體的拆分都達(dá)到了比較滿意的效果。
　　 (5)手性試劑間協(xié)同效應(yīng)的評價：通過對比實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于不同的手性涂層柱，固定相為雙手性試劑的Hp-SiC涂層柱，對兩種手性藥物對映體的拆分效果明顯好于單一手性試劑的Hp-SiA和Hp-SiB涂層柱，尤其是在化學(xué)涂層柱中表現(xiàn)更為明顯。造成這種現(xiàn)象的原因在于兩手性試劑之間存在協(xié)同效應(yīng)。