有機(jī)小分子催化酮的硅睛化反應(yīng)研究.pdf

1、氰醇是合成一些多官能基化合物的重要中間體，手性氰醇還是不對(duì)稱合成中的重要手性源之一。酮的不對(duì)稱硅腈化反應(yīng)作為制備光學(xué)活性氰醇的直接而有效的方法，已被廣泛接受。本研究發(fā)展了一類新型的高效、可操作性強(qiáng)的催化酮的硅腈化的有機(jī)小分子催化體系，從而避免了在使用金屬催化劑帶來的諸如條件苛刻(如大多需無水無氧)、環(huán)境污染以及產(chǎn)品中殘留微量金屬難于除去等缺點(diǎn)，并嘗試將其應(yīng)用于酮的不對(duì)稱硅腈化反應(yīng)?！　》鞘中约句@鹽和氮氧化物共同催化酮的硅腈化反應(yīng)，以良

2、好的收率獲得氰醇硅醚的消旋化合物(upto99％)。該催化劑適用于脂肪酮、芳香酮、雜環(huán)酮和位阻酮。催化劑用量低(downto2.5％)、反應(yīng)時(shí)間短、溫和的反應(yīng)條件以及廣泛的底物適應(yīng)能力，都說明該方法具有較強(qiáng)的實(shí)用性。　　根據(jù)對(duì)比實(shí)驗(yàn)以及實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，提出了可能的催化循環(huán)和反應(yīng)過渡態(tài)?！　『铣闪?3個(gè)手性季銨鹽，并嘗試應(yīng)用于酮的不對(duì)稱硅腈化反應(yīng)?？疾炝耸中约句@鹽的分子結(jié)構(gòu)、溶劑、底物濃度、TMSCN用量以及添加劑對(duì)反應(yīng)對(duì)映選擇性的影響。