有機(jī)小分子催化的一些Michael加成啟動(dòng)的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、本文以光學(xué)純的1,2-環(huán)己二胺,脯氨酸為原料,合成了手性脯氨醇硅醚和手性硫脲有機(jī)小分子催化劑。系統(tǒng)研究了這些有機(jī)小分子催化劑催化的不對(duì)稱S-Michael, O-Michael,C-Michael,N-Michael以及P-Michael加成反應(yīng),合成了一系列光學(xué)活性的化合物。
　　論文的第一部分工作,合成了一系列的不飽和吖內(nèi)酯化合物,通過(guò)Takemoto有機(jī)催化劑催化苯硫酚及其衍生物對(duì)不飽和吖內(nèi)酯化合物的S-Michael加成反

2、應(yīng)和開(kāi)環(huán)反應(yīng)合成了一系列非天然α-氨基酸衍生物。目標(biāo)產(chǎn)物能以優(yōu)秀的收率,優(yōu)秀的非對(duì)映選擇性和良好的對(duì)映選擇性被得到。此外,該催化體系能很方便的通過(guò)簡(jiǎn)單抽濾和洗滌的方式得到目標(biāo)產(chǎn)物并方便的制備克級(jí)產(chǎn)物。
　　論文的第二部分工作中,以手性脯氨醇硅醚為催化劑催化鄰羥基不飽和酮酸酯和α,β-不飽和醛的串聯(lián)反應(yīng)。通過(guò)控制不同反應(yīng)溫度,可以實(shí)現(xiàn)O-Michael-Hetero-Diels-Alder和O-Michael-Michael-Mic

3、hael-Aldol兩種不同類型的串聯(lián)反應(yīng),高產(chǎn)率,高非對(duì)映選擇性和高對(duì)映選擇性得到兩個(gè)系列的色滿類衍生物。
　　論文的第三部分工作中,我們以合成的異斯特維醇衍生的雙官能團(tuán)硫脲為催化劑催化吖內(nèi)酯和不飽和吡唑啉酮的不對(duì)稱C-Michael/芳香化串聯(lián)反應(yīng)。高產(chǎn)率,高非對(duì)映選擇性和高對(duì)映選擇性制備了同時(shí)含有氨基酸前體和吡唑雜環(huán)的光學(xué)活性化合物。
　　論文的第四部分工作中,通過(guò)Jrgensen-Hayashi催化劑催化二取代肼對(duì)不