植物甾醇酯的化學(xué)合成及其抗氧化性研究.pdf

1、目前植物甾醇酯的合成方法主要有化學(xué)法和酶法。酶法合成由于其成本較高無(wú)法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。而化學(xué)法具有工藝簡(jiǎn)單，成本低，產(chǎn)量高等優(yōu)點(diǎn)，但是反應(yīng)需要的溫度高，時(shí)間長(zhǎng)。因此有必要尋找高效催化劑，發(fā)展有效合成植物甾醇酯的方法。 本文采用膠束催化劑十二烷基硫酸銅催化合成植物甾醇酯。以月桂酸為代表研究了植物甾醇飽和脂肪酸酯的合成工藝，考察了酸醇摩爾比、反應(yīng)溫度、催化劑用量及反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)酯化反應(yīng)的影響。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)確定了酯

2、化反應(yīng)的最優(yōu)條件：在充氮條件下，酸醇摩爾比為1.3：1，催化劑用量為植物甾醇量的1.0mol％，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)時(shí)間4h。酯化率為92.1％。 由于不飽和脂肪酸甾醇酯在食品工業(yè)中比飽和脂肪酸甾醇酯更有使用價(jià)值，研究了植物甾醇共軛亞油酸酯的合成方法。選擇十二烷基硫酸為催化劑，研究了酸醇摩爾比、反應(yīng)溫度、催化劑用量及反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)酯化反應(yīng)的影響，同時(shí)通過(guò)測(cè)定茴香胺值來(lái)評(píng)判體系氧化程度，綜合考慮酯化率和氧化指標(biāo)來(lái)優(yōu)化共軛亞油酸

3、酯的合成工藝。共軛亞油酸酯的最佳合成條件為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，酸醇摩爾比為1.2：1，催化劑用量為2mol％，反應(yīng)溫度為110℃，反應(yīng)3h酯化率可以達(dá)到77.1％。 利用硅膠柱層析法分離了植物甾醇月桂酸酯和共軛亞油酸酯。流動(dòng)相為環(huán)己烷/無(wú)水乙醚(19：1，v/v)，流速為25mL/h，收集洗脫液。通過(guò)TLC、HPLC、IR和GC—MS分析確認(rèn)產(chǎn)物為甾醇酯。 通過(guò)重量法，測(cè)定了植物甾醇、植物甾醇月桂酸酯和棕櫚酸酯在八種典型溶劑

4、中的溶解度，繪制了溶解度曲線。并以此為依據(jù)初步研究了溶劑法分離甾醇酯反應(yīng)混合物中甾醇酯的分離工藝。 證明了β-谷甾醇與月桂酸的酯化反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，測(cè)定了不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)，并計(jì)算得到活化能Ea=88.03kJ/mol。并得到反應(yīng)速率方程： r=1.1595×1012exp[88.03/(RT)]cAcB。 測(cè)定了50℃時(shí)植物甾醇和植物甾醇月桂酸酯、棕櫚酸酯、油酸酯和共軛亞油酸酯在魚(yú)油中的溶解度分別為1.0％