鳥嘌呤自由基陽離子碰撞誘導離解的實驗和理論研究.pdf

1、質(zhì)譜技術(shù)因其能夠提供分子的化學結(jié)構(gòu)、精確的分子量和被測物質(zhì)的含量等信息而被廣泛地應用于當今各種科學領域。特別是電噴霧質(zhì)譜具有快速、靈敏、準確以及能與其它檢測技術(shù)聯(lián)合應用于物質(zhì)分析等特點，使其應用范疇不斷拓展。同時，量子化學計算目前已廣泛應用于化學、生命科學、材料科學等科學研究領域，成為研究物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和物理化學性質(zhì)的主要手段之一。尤其是從頭算和密度泛函的方法近年來已經(jīng)成為反應機理研究的熱點。本論文主要應用電噴霧質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合量子化學計算來

2、研究鳥嘌呤自由基陽離子的離解通道。
　　 通過電噴霧鳥嘌呤核苷與Cu(NO3)2的水/甲醇溶液產(chǎn)生了氣相鳥嘌呤自由基陽離子，然后應用多級質(zhì)譜技術(shù)研究了鳥嘌呤自由基陽離子的碰撞誘導離解過程。實驗結(jié)果表明鳥嘌呤自由基陽離子的解離由五個相互競爭的通道組成，分別脫去NH3，HCN，H2NC≡N(HN=C=NH)，HNCO和·N=C=NH自由基。
　　 在實驗的基礎上，用量子化學密度泛函理論中B3LXP方法和從頭算中MP2方法在6

3、-31+g(d，p)水平上對鳥嘌呤自由基陽離子互變異構(gòu)體相互轉(zhuǎn)化的過程和鳥嘌呤自由基陽離子五條主要離解通道進行了研究。在UB3LYP/6-31+g(d，p)水平上優(yōu)化了反應物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物的幾何結(jié)構(gòu)，進而用B3-MP2方法在6-311++g(2d，p)和6-311++g(3df，2p)水平上計算了單點能，由此繪制了反應勢能面曲線。
　　 理論計算結(jié)果表明，鳥嘌呤自由基陽離子失去HNCO、CN2H2、CN2H·、NH3和H