β-環(huán)糊精在手性分離與不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、在全甲基β-環(huán)糊精(PMBCD)手性固定相上，測(cè)定了20對(duì)α-取代丙酸酯類化合物對(duì)映體的手性分離行為，計(jì)算出18對(duì)對(duì)映體的熱力學(xué)參數(shù)，并利用超熱力學(xué)方法證明了其中17對(duì)對(duì)映異構(gòu)體在PMBCD上的拆分存在焓熵補(bǔ)償現(xiàn)象，即存在相同或基本一致的拆分機(jī)制。結(jié)合熱力學(xué)參數(shù)，討論了溫度，衍生基團(tuán)，取代基團(tuán)，氫鍵等因素對(duì)對(duì)映體分離的影響規(guī)律，論述了PMBCD固定相對(duì)這20對(duì)對(duì)映體的分子識(shí)別特性和保留機(jī)理。 4對(duì)苯乙二醇及其類似物、仲丁醇、仲戊

2、醇、仲辛醇和乙酸仲丁酯的對(duì)映異構(gòu)體在全甲基β-環(huán)糊精(PMBCD)手性固定相上實(shí)現(xiàn)了分離，并結(jié)合熱力學(xué)參數(shù)探討了其分離機(jī)理。 研究了在β-環(huán)糊精的誘導(dǎo)作用下，丙酮與過(guò)氧硫酸氫鉀原位產(chǎn)生高效的氧化劑二甲基二氧雜環(huán)丙烷對(duì)苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化?？疾炝甩?環(huán)糊精/苯乙烯的摩爾比和pH等因素對(duì)環(huán)氧苯乙烷產(chǎn)率及對(duì)映體過(guò)量率的影響。研究結(jié)果表明，水溶液中的β-環(huán)糊精不管是否溶解，它都能與苯乙烯形成較穩(wěn)定的包合物，對(duì)反應(yīng)部位產(chǎn)生立體識(shí)別作用。在