晶體乙醛酸及其主要衍生物的合成工藝研究.pdf

1、本文以順丁烯二酸為原料，水為溶劑，對臭氧氧化法制備晶體型乙醛酸的合成工藝進行了系統(tǒng)研究，并優(yōu)化獲得了較佳的工藝條件。確定的較佳工藝條件為：反應溫度30℃，反應時間8h，順丁烯二酸溶液質(zhì)量分數(shù)30％，在1.6kPa下，減壓蒸餾終溫50～60℃。在上述條件下，晶體乙醛酸的收率達96％以上，產(chǎn)品純度達97％以上。用離子色譜法對產(chǎn)品純度進行了測定，通過FT-IR技術(shù)對所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進行了表征。 乙醛酸下游產(chǎn)品是市場緊俏并具有高附加值的精

2、細化學品，本文采用晶體乙醛酸為原料，對尿囊素、對羥基苯海因和對羥基苯甘氨酸這三種市場需求量較大的乙醛酸衍生物的合成進行了研究。 通過考察溶劑種類、溶劑摩爾比、催化劑種類、催化劑摩爾比、原料摩爾比、反應溫度、反應時間、重結(jié)晶溶解溫度、重結(jié)晶溶解時間等因素對產(chǎn)品收率的影響，確定了晶體乙醛酸法制備尿囊素的較佳工藝條件為：四氫呋喃/乙醇(摩爾比1:1.5)作溶劑，H2SO4/H3PO4(摩爾比1:1)作催化劑，n(乙醛酸)：n(尿素)=

3、1:4，反應溫度70℃，反應時間4h，重結(jié)晶溶解溫度90℃，重結(jié)晶加熱時間控制在40min以內(nèi)，溶液的pH控制在3～6之間。在上述較佳反應和重結(jié)晶條件下合成的尿囊素產(chǎn)品收率為85.4％，產(chǎn)品純度為98.9％，母液循環(huán)套用后產(chǎn)品收率可達87％以上.通過FT-IR、1HNMR和13CNMR.等技術(shù)對所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進行了表征。 通過正交試驗考察了原料摩爾比、反應溫度、催化劑用量等因素對反應結(jié)果的影響，確定了晶體乙醛酸法制備對羥基苯海因

4、的較佳反應條件為：n(乙醛酸)：n(尿素)：n(苯酚)=1:2.5:2.5，鹽酸用量30ml，反應溫度80℃。在上述較佳條件下，可得到白色固體狀對羥基苯海因產(chǎn)品，其純度達到98.5％，收率達到82.6％。另外，研究了乙醛酸溶液質(zhì)量分數(shù)對反應結(jié)果的影響，結(jié)果表明其對產(chǎn)品收率影響不大?？疾炝巳軇Ψ磻Y(jié)果的影響，結(jié)果表明水作溶劑時，溶劑化作用較大，適合反應進行。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)經(jīng)FT-IR、1HNMR、13CNMR等技術(shù)進行表征。 通過考察

5、催化劑種類、溶劑種類、原料摩爾比、反應溫度、反應時間、催化劑用量等因素對反應結(jié)果的影響，確定了晶體乙醛酸法合成對羥基苯甘氨酸的較佳工藝條件為：三乙基芐基氯化銨作催化劑，水為溶劑，n(乙醛酸)：n(苯酚)：n(氨基磺酸)=1.0:1.3:1.3，反應溫度70℃，催化劑用量0.002mol，反應時間8h。在上述最佳條件下，產(chǎn)品單程收率可達70.6％，純度為98.7％，母液循環(huán)套用后收率可達76％以上.通過FT-IR技術(shù)對產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)進行表征。