毛細管區(qū)帶電泳拆分聯(lián)萘二酚及其衍生物對映體研究.pdf

1、手性是自然界普遍存在的現(xiàn)象,手性化合物(單一對映體)在藥物、天然產(chǎn)物、農(nóng)業(yè)化學和液晶材料等許多領(lǐng)域都具有廣泛應用。例如在手性功能高分子合成中,聯(lián)萘二酚(BN)及其衍生物的任何一個純的光學異構(gòu)體都可作為單體原料來使用,唯獨外消旋體不能作為原料,因此手性拆分和對映體分析有著重要的意義。毛細管電泳技術(shù)以其高效、快速、分離模式多、試劑消耗量小等優(yōu)點受到眾多分析化學工作者的特別關(guān)注,現(xiàn)已成為手性研究中有效分離分析手段之一。在進行毛細管電泳手性拆分

2、時,通常將手性選擇劑加入緩沖液構(gòu)建出手性分離環(huán)境。在這樣的環(huán)境中,通過手性相互作用可以改變對映體的遷移速度,使之得到分離。環(huán)糊精是應用最為廣泛的一類手性選擇劑,目前毛細管電泳的手性拆分研究主要集中于不同類型的環(huán)糊精與不同類型對映體化合物之間的拆分研究。本論文圍繞聯(lián)萘二酚及其衍生物對映體分離分析問題,選擇市面上價格相對便宜的國產(chǎn)β-環(huán)糊精及其衍生物為手性選擇劑,系統(tǒng)地開展手性毛細管區(qū)帶電泳方法研究。本論文共分為四章：第一章：文獻綜述。主要

3、介紹手性及手性拆分技術(shù),特別是毛細管電泳手性拆分原理、手性選擇劑和主要影響因素,并在綜合文獻的基礎(chǔ)上提出論文設(shè)想。第二章：以國產(chǎn)β-環(huán)糊精及其衍生物為手性選擇劑,開展聯(lián)萘二酚對映體的毛細管區(qū)帶電泳拆分研究。通過對β-環(huán)糊精種類和濃度、緩沖溶液種類和濃度等分離條件的優(yōu)化,使聯(lián)萘二酚對映體得到很好的基線分離。并從HP-β-CD-BN包合物的穩(wěn)定常數(shù)、熱力學參數(shù)以及紅外光譜等方面入手,詳細地探討了毛細管區(qū)帶電泳拆分聯(lián)萘二酚對映體的手性識別機理

4、。實驗中還觀察到外消旋聯(lián)萘二酚的峰面積比偏離1：1關(guān)系,這可能是不同構(gòu)型的聯(lián)萘二酚對映體與CD所形成的非對映包合物的吸收光譜有所差異所造成的。因此,引入對映體峰面積校正因子修正e.e.公式,對毛細管電泳測定e.e.值公式進行修正,并應用于外消旋聯(lián)萘二酚化學拆分過程和聯(lián)萘二酚水溶液光消旋過程研究。第三章：選擇聯(lián)萘二酚酸為研究對象,系統(tǒng)考察了其毛細管電泳色譜拆分行為,并從包合常數(shù)和熱力學參數(shù)方面進行手性拆分機理探討。結(jié)果表明：采用磺丁基醚-

5、β-環(huán)糊精為手性選擇劑的磷酸鹽緩沖液,聯(lián)萘二酚酸對映體得到很好的基線分離。當分別采用三種中性環(huán)糊精手性選擇劑時,R-聯(lián)萘二酚酸對映體先出峰；而采用負電性的磺丁基醚-β-環(huán)糊精時,聯(lián)萘二酚酸對映體出峰順序發(fā)生逆轉(zhuǎn),S-構(gòu)型對映體先出峰。與手性高效液相色譜相比,毛細管電泳拆分聯(lián)萘二酚酸的分析時間短,分離度大。第四章：對4種2-取代聯(lián)萘二酚衍生物進行毛細管電泳手性分離研究。結(jié)果表明：分別以羥丙基-β-環(huán)糊精和磺丁基醚-β-環(huán)糊精為手性選擇劑時