(+)-Xenovenine的不對稱全合成與海人草酸不對稱合成研究初探.pdf

1、吡咯烷、2-吡咯烷酮、2，5-吡咯烷二酮及其衍生物是重要的含氮有機化合物，它們有的本身是天然產(chǎn)物，有的是合成吡咯生物堿的重要中間體，有的則可在不對稱合成中作為手性輔助劑。因此，這些化合物的合成與應用研究引起了人們的極大興趣。 本論文的目的在于探索和建立以L-焦谷氨酸為手性源的生物堿的不對稱合成方法，完成了螞蟻毒素(+)-Xenovenine的全合成；初步探索了海人草酸的不對稱合成，研究了L-焦谷氨酸衍生物中不同保護基對Lewis

2、酸催化的Diels-Alder反應的影響。本論文取得了以下結(jié)果： 1.探討了手性吡咯烷氮α位碳自由基的形成及與α，β-不飽和化合物的偶聯(lián)反應(圖1)。 考察了不同的α，β-不飽和化合物與三種氮雜半縮醛底物的偶聯(lián)反應，所得產(chǎn)物經(jīng)HPLC測定非對映異構(gòu)體的比例。氮、氧上的保護基位阻對非對映選擇性都有影響，當氧原子上帶有大位阻的TBDPS時，非對映異構(gòu)體的比例最好。 2.從非對映異構(gòu)體混合物2-120出發(fā)，經(jīng)過六步反應