氮雜半冠醚手性配體在催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮的不對稱Michael加成反應中的應用研究.pdf

1、6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮是一種六元環(huán)內酯化合物，常用作為不對稱麥克爾加成反應中一個重要的供體；用其合成的手性吡喃酮類化合物具有良好的生物活性和藥用價值，特別是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮雜半冠醚配體是不對稱催化中重要的組成部分，利用該手性配體催化的不對稱反應是獲得具有光學活性物質的有效方法之一。
　　本論文主要論述了通過合成一系列手性氮雜半冠醚配體，并用其研究催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮與β,γ-不飽和-α-

2、酮酸酯的麥克爾加成反應。此處圖片省略
　　通過對配體種類、溶劑、溫度、添加劑等條件的考察，最終選定了6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對稱麥克爾加成反應的最優(yōu)反應條件為：以無水二氯甲烷做溶劑，10 mol％手性氮雜四元環(huán)配體L8和20 mol%ZnEt2作催化劑，在0℃條件下反應15個小時，最后得到86%的產(chǎn)率和84%的ee值。在最優(yōu)反應條件的基礎上我們又進一步對底物β,γ-不飽和-α-酮酸酯的適用范圍