具有潛在生物活性的含氮雜環(huán)化合物及手性膦酸酯的合成研究.pdf

1、華中師范大學(xué)博士學(xué)位論文具有潛在生物活性的含氮雜環(huán)化合物及手性膦酸酯的合成研究姓名：劉惠申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：肖文精劉釗杰20070501⑨DOCTORALDlSS一蜊353237：R3孓wolecgk：lizedto83903通過(guò)不對(duì)稱(chēng)催化氫化以8不飽和烯基膦酸酯，高對(duì)映選擇性地合成了具有顯著除草活性的伽氧代膦酸酯。研究了催化劑，溶劑、溫度、壓力和底物對(duì)反應(yīng)活性及對(duì)映選擇性的影響，實(shí)現(xiàn)了以gh(rj／(ee)MeD

2、aPhos作為催化劑，通過(guò)催化氫化前手性的q盧不飽和烯基膦酸酯，以直接的方式高對(duì)映選擇性(89—96％嘲地合成了一系列具有光學(xué)活性的叫取代的苯氧乙?；?氧代和芳酰氧代膦酸酯。PhO)／(R療l—MeDuPhosMoOFI，S貯=100H214can)18。c。12h佃伯(HWee)oorlv：州15％：∞：04％4設(shè)計(jì)并合成了六個(gè)系列(2220個(gè)，2318個(gè)，3642個(gè)，3742個(gè)，4426個(gè)，41522個(gè))共170個(gè)化合物，采用NMR

3、’IR，MS，元素分析或單晶x衍射等手段對(duì)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。5對(duì)所合成化合物中的118個(gè)化合物進(jìn)行了除草活性的初步測(cè)定。發(fā)現(xiàn)36、37、4_4系列化合物表現(xiàn)出較好的除草活性。其中化合物3‘5、37_6、44a、“b在100m璣的濃度下，對(duì)油菜根的抑制率為100％，具有發(fā)展為除草劑先導(dǎo)體的潛力同時(shí)初步的除草活性數(shù)據(jù)表明，矗和S構(gòu)型的45類(lèi)化合物對(duì)映異構(gòu)體和消旋體之間除草活性差異不大。關(guān)鍵詞：不對(duì)稱(chēng)合成；串聯(lián)催化；關(guān)環(huán)反應(yīng)；有機(jī)催化；氮