基于密度泛涵的小分子反應(yīng)中電子供受關(guān)系理論研究.pdf

1、迅速發(fā)展的量子化學(xué)和理論計(jì)算方法使得通過(guò)理論計(jì)算來(lái)深刻透徹的解釋有機(jī)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的機(jī)理及其變化規(guī)律成為現(xiàn)實(shí)。本論文的主要內(nèi)容是運(yùn)用基于量子化學(xué)平臺(tái)的理論計(jì)算方法研究過(guò)渡金屬絡(luò)合物和非金屬催化劑（受阻路易斯酸堿對(duì)）參與的有機(jī)反應(yīng)機(jī)理以及化學(xué)成鍵本質(zhì)，基本內(nèi)容分為以下幾個(gè)方面:
　　第一章簡(jiǎn)要介紹金屬與非金屬催化劑參與的反應(yīng)機(jī)理與化學(xué)成鍵本質(zhì)的理論介紹;
　　第二章對(duì)理論基礎(chǔ)和計(jì)算方法進(jìn)行介紹;
　　第三至五章為本人碩士學(xué)

2、位學(xué)習(xí)期間在安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院的主要科研工作。其中:
　　第三章以釕催化的電性不匹配的雙烯烴與親雙烯體底物的狄爾斯阿爾德反應(yīng)為研究對(duì)象，運(yùn)用經(jīng)典的M062X密度泛函方法及基組分層計(jì)算模型系統(tǒng)研究了其機(jī)理細(xì)節(jié)。通過(guò)對(duì)各種不同可能反應(yīng)路徑能量需求的比較及對(duì)反應(yīng)歷程中關(guān)鍵中間體及過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)及電子性能分析，最終推導(dǎo)出該反應(yīng)的最可能反應(yīng)路徑，并在此基礎(chǔ)上深入探討了不同取代基對(duì)該反應(yīng)的影響，闡述了取代基效應(yīng)，拓寬了該類型反應(yīng)底物的范圍。該

3、論文發(fā)表于RSC Adv.，2017,7，30618。
　　第四章以一系列非金屬絡(luò)合物（非金屬中心包括P-B，P-Al，N-B等）與氫氣的反應(yīng)為研究對(duì)象，運(yùn)用密度泛函方法(M062X)研究了各種不同反應(yīng)的機(jī)理細(xì)節(jié)及其內(nèi)在規(guī)律性。通過(guò)對(duì)不同非金屬中心的FLP催化氫化的機(jī)理分析比對(duì)，發(fā)現(xiàn)各種非金屬的FLP催化劑與氫氣的反應(yīng)機(jī)制相似。都有兩種不同的機(jī)理歷程:一類是σ(H2）成鍵軌道提供電子對(duì)應(yīng)Lewis酸(LA)的空軌道，同時(shí)σ*(H2

4、)反鍵軌道接受Lewis堿(LB)的孤電子對(duì)，而實(shí)現(xiàn)H2的異裂完成氫化，另一類是H2先與LA結(jié)合成三中心兩電子的復(fù)合物[H2-LA]，然后該復(fù)合物中的H-Hσ鍵發(fā)生異裂中的質(zhì)子氫轉(zhuǎn)移至LB上完成氫化。該論文待發(fā)表。
　　第五章在M062X/def2tzvp水平上通過(guò)鍵長(zhǎng)，NBO電荷和鍵級(jí)，以及成鍵分析的工具LOL和AdNDP的分析方法對(duì)三種含Xe復(fù)合物XeO4，Xe(NH)4，Xe(CH2)4進(jìn)行了成鍵分析。從理論的角度解釋了這三