金屬苯體系的密度泛函理論研究.pdf

1、金屬雜芳香化學(xué)是當(dāng)前金屬有機(jī)化學(xué)的研究熱點之一,金屬苯作為一類重要的金屬雜芳香化合物,其獨特的結(jié)構(gòu)和潛在的應(yīng)用前景受到人們廣泛關(guān)注。通過系統(tǒng)的密度泛函理論計算,我們研究了幾類金屬苯的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性,考察了過渡金屬改變、金屬中心配位環(huán)境的變化、芳環(huán)上氫原子的取代、芳環(huán)上碳原子取代等結(jié)構(gòu)修飾對不同自旋態(tài)金屬苯相對穩(wěn)定性的影響。此外,我們對中心金屬為Fe、Ru、Os的六配位硅雜金屬苯和中心金屬為Co、Rh、Ir的五配位硅雜金屬苯進(jìn)行了初步的計

2、算研究,討論了a位硅雜金屬苯的芳香性。獲得的主要結(jié)果如下:
　　 1.計算表明,影響金屬苯單重態(tài)與三重態(tài)相對穩(wěn)定性的最大因素是其過渡金屬中心的改變,第一過渡系的金屬苯最容易形成三重態(tài)的基態(tài)。
　　 2.強(qiáng)的兀_配體與弱場配體的金屬配位環(huán)境,以及芳環(huán)上吸電子基團(tuán)(例如:-PPh3+)的存在,能夠有效地增加金屬苯三重態(tài)的穩(wěn)定性。
　　 3.芳香性穩(wěn)定化能的計算顯示,第二、三過渡系硅雜金屬苯具有芳香性,而第一過渡系硅雜