手性N,P配體-銥催化劑的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用研究.pdf

1、不對稱加氫反應(yīng)是制各手性化合物最為可靠的方法之一，關(guān)于該轉(zhuǎn)化的研究曾獲得諾貝爾化學(xué)獎，目前已被廣泛用于藥物L(fēng)-DOPA的生產(chǎn)中。不對稱加氫反應(yīng)的關(guān)鍵在于尋找合適的手性催化劑，盡管目前已有多種加氫催化劑被合成并應(yīng)用，但沒有任何一種催化劑是通用的，因而合成廉價(jià)、高效且具有一定普適性的催化劑是不對稱加氫反應(yīng)的永恒主題。本論文包括三個部分，其中研究內(nèi)容主要包括兩方面:1.設(shè)計(jì)、合成手性N,P配體修飾的銥催化劑;2.手性N,P配體修飾的銥催化劑在

2、硅基烯烴的不對稱加氫反應(yīng)研究。具體如下:
　　第一章，本論文回顧了烯烴的不對稱反應(yīng)研究，按照手性催化劑中心金屬原子的不同，分別從手性銠、釕催化劑對官能團(tuán)化烯烴的不對稱加氫反應(yīng)以及手性銥催化劑對非官能團(tuán)化烯烴的不對稱加氫反應(yīng)兩個方面，對近30年來的研究進(jìn)行了簡要綜述。
　　第二章，本論文主要進(jìn)行了手性手性N,P配體的設(shè)計(jì)以及合成工作。首先回顧了手性N,P配體的合成背景，然后為了進(jìn)一步充實(shí)手性N,P配體庫，闡述了主要的研究工作是

3、關(guān)于手性N,P配體的合成。以廉價(jià)的氨基酸作為手性源，對Pfaltz類型的手性N,P配體進(jìn)行了合成研究。通過對L-蘇氨酸進(jìn)行酸化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)、嗯唑啉環(huán)化反應(yīng)、格氏加成反應(yīng)以及氧烷基化反應(yīng)，暫時(shí)獲得了三個手性N,P配體。本論文使用自己合成的手性N,P配體與銥進(jìn)行配位，成功實(shí)現(xiàn)兩個手性N,P配體修飾的銥催化劑制備。
　　第三章，本論文主要進(jìn)行了手性N,P配體修飾的銥催化劑的應(yīng)用研究:開展了以手性銥作為催化劑對硅基烯烴進(jìn)行了不對稱加氫