鈀催化雜芳基甲酸叔丁醇酯的“一鍋法”合成研究.pdf

1、本論文通過3，5-二溴吡啶及2，5-二溴吡啶為原料合成了部分3-溴吡啶衍生物，將其合成硼酸酯，然后在不需要分離提純的情況下通過“一鍋法”與二碳酸二叔丁酯（Boc酸酐）偶聯(lián)反應(yīng)制備芳基甲酸叔丁醇酯。
　　1.3-溴吡啶衍生物合成
　　參照文獻(xiàn)方法，分別以2,5-二溴吡啶、3,5-二溴吡啶為起始原料，通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、親核取代和Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)合成了21種3-溴吡啶衍生物，所有產(chǎn)品結(jié)構(gòu)均由GC-M

2、S和1H NMR鑒定。
　　2.3-吡啶硼酸頻哪醇酯的反應(yīng)條件優(yōu)化
　　以3-溴吡啶與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián)反應(yīng)為模板反應(yīng)，分別對反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、醋酸鉀用量和聯(lián)硼酸頻哪醇酯用量進(jìn)行了篩選，最終確定反應(yīng)的最佳條件為5 mol％ Pd(OAc)2為催化劑，10 mol% PPh3為配體，KOAc為堿， Dioxane為溶劑。通過對反應(yīng)條件的優(yōu)化，得到的3-吡啶硼酸頻哪醇酯收率高達(dá)95%。
　　3.鈀催化“一鍋法”合成雜芳