溴化銅催化一鍋法合成N-磺?；呋衔?pdf

1、N-磺酰基脒(RSO2N=CHNR2)及其衍生物在有機(jī)化學(xué)、藥物化學(xué)及農(nóng)藥等領(lǐng)域具有極其重要的地位，經(jīng)常作為中間體被用于合成具有生物活性的天然產(chǎn)物、雜環(huán)化合物和藥物，還可作為催化劑以及金屬配體來(lái)催化有機(jī)反應(yīng)。近年來(lái)對(duì)其合成方法的研究被逐漸地報(bào)道出來(lái)，這些方法主要包括：（1）在堿存在的條件下，由磺酰氯與脒鹽酸鹽通過(guò)Hinsberg反應(yīng)合成N-磺酰基脒，（2）在銅（I）催化下通過(guò)磺酰疊氮、炔與仲胺的三組分反應(yīng)合成N-磺?；撸?）在DEA

2、D或FeCl3催化下，由磺酰疊氮與叔胺直接反應(yīng)合成N-磺?；撸?，4）在NaI/TBHP或 N BS的催化下由磺酰胺與甲酰胺的反應(yīng)合成 N-磺?；摺５鲜龇椒ù嬖诨酋／B氮原料昂貴不易得，副產(chǎn)物較多，底物適用范圍較窄，催化劑用量較大，并且條件不易控制等缺點(diǎn)。因而尋求簡(jiǎn)單、便捷、條件較溫和的合成N-磺?；叩姆椒ㄒ恢笔腔瘜W(xué)與醫(yī)藥工作者的研究熱點(diǎn)，也是極具挑戰(zhàn)的領(lǐng)域之一。
　　本論文提出了在溴化銅的催化作用下，使用廉價(jià)易得的磺酰氯、疊

3、氮化鈉與叔胺或仲胺反應(yīng)，通過(guò)一鍋法快速高效合成N-磺酰基脒化合物的新方法。與已報(bào)道的方法相比，該方法具有原料與催化劑廉價(jià)易得、易于保存，一鍋法反應(yīng)、操作簡(jiǎn)單方便，底物適用范圍廣等顯著優(yōu)點(diǎn)。并且利用自由基阻斷，氮?dú)獗Ｗo(hù)等實(shí)驗(yàn)手段對(duì)實(shí)驗(yàn)機(jī)理進(jìn)行了深入的研究與探討。此處為圖片
　　本論文主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行闡述：
　　1.本論文第一章對(duì)N-磺酰基脒及其衍生物的性質(zhì)、合成方法及實(shí)際應(yīng)用等進(jìn)行了系統(tǒng)的總結(jié)與歸納。
　　2.第二

4、章以對(duì)甲苯磺酰氯、疊氮化鈉與三乙胺為基本反應(yīng)原料，對(duì)反應(yīng)物的用量、催化劑的種類及其用量、溶劑的種類、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等方面進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化篩選，得到了最佳反應(yīng)條件：0.5 mmol的磺酰氯、0.6 mmol的疊氮化鈉、0.5 mmol的叔胺，加入5 mol％的溴化銅，置于5毫升的1,2-二氯乙烷溶劑之中，70℃攪拌反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，產(chǎn)率為78%；以對(duì)甲苯磺酰氯、疊氮化鈉與二乙胺為基本反應(yīng)原料，經(jīng)過(guò)篩選得到了最佳反應(yīng)條件：0.5 mmol的

5、磺酰氯、1.0 mmol的疊氮化鈉、1.25 mmol的二級(jí)胺與5 mol%的溴化銅分別在5.0 mL1,2-二氯乙烷中70℃條件下分別攪拌1小時(shí)，將二級(jí)胺與溴化銅的反應(yīng)液緩慢滴加到磺酰氯與疊氮化鈉的反應(yīng)液中，滴加完以后繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。
　　3.在最佳反應(yīng)條件下對(duì)模板反應(yīng)的適用性進(jìn)行了考察，以各種苯磺酰氯、疊氮化鈉與和多種三級(jí)胺為底物，高效合成了25個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物。利用自由基阻斷，氮?dú)獗Ｗo(hù)等實(shí)驗(yàn)手段對(duì)實(shí)驗(yàn)機(jī)理進(jìn)行了深入的研究與探討，并