去氫樅酸基含雜環(huán)生物活性化合物的合成研究.pdf

1、對(duì)天然資源的主要成分進(jìn)行化學(xué)修飾，合成新型具有生物活性的化合物，制備高附加值深加工產(chǎn)品是天然產(chǎn)物研究的重要方向。松香是我國(guó)重要的天然資源，歧化松香年產(chǎn)量達(dá)幾十萬(wàn)噸，其主要成分去氫樅酸由于獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和豐富的生物活性而受到廣泛的關(guān)注。通過(guò)羧基的改性反應(yīng)，將去氫樅酸的芳香型三環(huán)二萜殘基引入到具有生物活性的噁二唑、噻二唑等五員雜環(huán)中去，合成具有潛在生物活性的去氫樅酸基雜環(huán)化合物對(duì)開(kāi)發(fā)松香深加工產(chǎn)品具有重要意義。
　　 本文以從歧化松

2、香中提取分離的去氫樅酸為原料，先與二氯亞砜反應(yīng)后再與水合肼反應(yīng)得到去氫樅酰肼3。然后，在微波輻照下，將其與二硫化碳在強(qiáng)堿KOH的乙醇中回流，合成未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的中間體5-去氫樅基-2-巰基-1，3，4-噁二唑4。4與鹵代烴反應(yīng)得到10個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的目標(biāo)產(chǎn)物5-去氫樅基-2-取代硫醚-1，3，4-噁二唑5a-j。另外，以各種伯胺為原料，制備得到異硫氰酸酯，再分別與去氫樅酰肼3反應(yīng)，得到一系列中間體1-去氫樅酰基-4-取代基氨基硫脲6，分別

3、在磷酸催化下關(guān)環(huán)合成了目標(biāo)產(chǎn)物5-去氫樅基-2-取代氨基-1，3，4-噻二唑7；得到的8個(gè)中間體6a-h和相應(yīng)的8個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物7a-h均為未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物。初步探索了合成條件，利用TLC、IR、MS、UV、1H NMR、13C NMR和元素分析等手段對(duì)所有新化合物進(jìn)行了分析和表征，并詳細(xì)討論了它們的波譜性質(zhì)。
　　 分別采用油菜平皿法和稗草小杯法測(cè)定了所有新化合物在100μg·mL-1濃度下的除草活性。發(fā)現(xiàn)大部分化合物對(duì)油菜

4、有良好的抑制作用；噻二唑類(lèi)化合物中7c的抑制活性最高，抑制率高達(dá)90.0％；中間體氨基硫脲類(lèi)化合物中6d的抑制活性最高，抑制率為88.2％；噁二唑硫醚類(lèi)化合物中5g的活性最高，抑制率為79.4％，中間體4的活性也很高，抑制率為83.4％。所有化合物對(duì)稗草有一定的抑制活性，噻二唑類(lèi)化合物7c對(duì)稗草的抑制活性最高，抑制率為55.4％。
　　 采用黃瓜子葉擴(kuò)張法和小麥芽鞘法測(cè)定了新化合物在10μg·mL-1濃度下的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性。發(fā)