以取代茚基為配體的手性金屬催化劑的制備及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、手性仲醇是藥物、農(nóng)藥、香料等的重要合成中間體，對(duì)其各種合成方法的研究也日益增多。醛的不對(duì)稱催化烷基化反應(yīng)和潛手性酮的不對(duì)稱催化還原反應(yīng)是制備手性仲醇的兩種有效方法。這兩種制備手性仲醇的方法無(wú)論在學(xué)術(shù)上還是工業(yè)應(yīng)用方面都具有很重要的地位。 本論文首先對(duì)手性的意義及重要性、獲得手性化合物的手段等作了簡(jiǎn)要的論述，對(duì)于不對(duì)稱催化反應(yīng)中配體的重要性以及分類作了一定的說(shuō)明。 本論文合成了三個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的含茚手性配體，并結(jié)合各類金屬

2、鹽和二胺類手性配體，嘗試催化芳香醛的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)和潛手性酮的不對(duì)稱氫化反應(yīng)。通過(guò)高效液相色譜和氣相色譜的測(cè)定，來(lái)研究催化體系的催化性能。主要內(nèi)容如下： 1：從茚鋰(事先制備)出發(fā)，與不同取代的鹵代烴反應(yīng)合成多個(gè)不同取代茚配體。將原位制備的茚、1-乙基茚、1-對(duì)甲基卞基茚的鋰鹽分別與對(duì)應(yīng)的金屬絡(luò)合物MCln(M=In，n=3；M=Zr，n=4)反應(yīng)，通過(guò)與手性聯(lián)二萘酚配位來(lái)催化芳香醛的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)，通過(guò)反應(yīng)條件(溶劑，

3、溫度等)優(yōu)化，篩選出最佳的催化反應(yīng)條件。同時(shí)，探討了底物取代基和茚上取代基對(duì)反應(yīng)的影響。其中在茚—鋯—聯(lián)二萘酚催化體系下對(duì)甲氧基苯甲醛催化產(chǎn)物的ee值達(dá)到了74.2％。為了解催化體系中配體與金屬的配位情況，嘗試了核磁管反應(yīng)。 2：通過(guò)多步反應(yīng)制得新型手性配體單茚聯(lián)二萘酚衍生物和雙茚聯(lián)二萘酚衍生物，各自與MCl3(M=Ru、Rh、Ir)和手性二胺DPEN、Ts—DPEN作用，嘗試催化芳香酮的不對(duì)稱氫化反應(yīng)。通過(guò)條件優(yōu)化(溫度等)，