不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)換拆分劑（+）-α-苯乙磺酸的制備研究.pdf

1、(+)-a-苯乙磺酸[(+)-a-PES]是一個(gè)優(yōu)良的拆分劑，在DL-對(duì)羥基苯甘氨酸(DL-HPG)拆分中可以作為不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)換拆分劑。DL-對(duì)羥基苯甘氨酸和(+)-a-苯乙磺酸反應(yīng)生成的新物質(zhì)，以一種新的手性鹽的形式存在，即D-HPG(+)-PES和L-HPG·(+）-PES。在介質(zhì)中，L-HPG·(+)-PES在介質(zhì)中的溶解度是D-HPG(+)-PES的溶解度的80倍。 a-苯乙磺酸僅有一個(gè)手性中心，是一個(gè)比較簡(jiǎn)單的手性化合物，

2、它的制備路線(xiàn)簡(jiǎn)短、原材料價(jià)廉易得，其中消旋部分國(guó)內(nèi)未見(jiàn)報(bào)道。本論文主要完成了該工藝的前六步，論文研究的主要內(nèi)容是： 1.通過(guò)大量的文獻(xiàn)調(diào)研，在眾多的合成路線(xiàn)中，篩選出適合工業(yè)化生產(chǎn)的最佳工藝路線(xiàn)，并深入研究了每一步反應(yīng)的影響因素。以苯乙烯和溴化氫為開(kāi)始原料經(jīng)過(guò)溴化、磺化、拆分、純化、水解、消旋等反應(yīng)合成了(+)-a-苯乙磺酸。它的合成工藝成本較低，反應(yīng)條件溫和，適合工業(yè)化生產(chǎn)，通過(guò)對(duì)工藝的優(yōu)化，取得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。通過(guò)紅外、核

3、磁確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。 2.通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，從反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、原料配比、阻聚劑和苯乙烯的滴加速度等多種影響因素對(duì)合成l-溴苯乙烷的影響確定了最佳的反應(yīng)條件，轉(zhuǎn)化率可達(dá)89.2％。這種方法文獻(xiàn)中未見(jiàn)報(bào)道。 3.從反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物的投料比、相轉(zhuǎn)移催化劑和攪拌速度等多種影響因素對(duì)合成a-苯乙磺酸銨鹽的影響，確定了最佳反應(yīng)條件，得到的收率為65.6％，高于文獻(xiàn)報(bào)道44％。為該項(xiàng)目的工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。 4.此

4、實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵是消旋化步驟，也是本實(shí)驗(yàn)的創(chuàng)新，消旋的成功，關(guān)系到拆分劑成本的高低及其應(yīng)用前景。此步驟國(guó)內(nèi)未見(jiàn)報(bào)道，國(guó)外只是簡(jiǎn)單提及，我們對(duì)該過(guò)程進(jìn)行了較深入的研究。本實(shí)驗(yàn)使(-)-a-苯乙磺酸消旋完全，在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)(-)-a-苯乙磺酸在酸性和中性水溶液中不能發(fā)生消旋，但是(-)-a-苯乙磺酸在堿性溶液中，隨pH增大，消旋速度增大；在同-pH值下，溫度越高，消旋化速度越快。 5.純化也是本實(shí)驗(yàn)的創(chuàng)新點(diǎn)，在純化時(shí)，本實(shí)驗(yàn)用水作溶劑，不引