還原Nazarov環(huán)化反應(yīng)研究及三尖杉?jí)A不對(duì)稱全合成.pdf

1、多官能團(tuán)取代的五元碳環(huán)骨架廣泛存在于種類繁多的生物活性天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中，Nazarov電環(huán)化反應(yīng)是構(gòu)建五元碳環(huán)的有效合成方法之一，但反應(yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性的控制等問(wèn)題經(jīng)常限制了該反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　 本論文在本研究組之前研究工作基礎(chǔ)上，對(duì)我們?cè)O(shè)計(jì)和發(fā)現(xiàn)的實(shí)用性的還原Nazarov環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行了深入系統(tǒng)的研究，取得了以下重要研究結(jié)果：
　　 (1)建立了具有廣泛底物適用性的還原Nazarov環(huán)化新方法，可應(yīng)用

2、于區(qū)域?qū)Ｒ恍院土Ⅲw專一性的構(gòu)筑不同取代類型、高度官能團(tuán)化的羥基環(huán)戊烯酮類化合物，為含有此類碳環(huán)骨架的合成子或結(jié)構(gòu)單元發(fā)展了一種高效，高選擇性的合成方法。
　　 (2)Nazarov環(huán)化反應(yīng)的不對(duì)稱控制是有關(guān)這一反應(yīng)研究的難點(diǎn)和熱點(diǎn)。我們通過(guò)在環(huán)化底物中引入C2對(duì)稱的手性二醇為輔基，將上述方法發(fā)展成為了一種不對(duì)稱的還原Nazarov環(huán)化的方法。反應(yīng)經(jīng)歷了手性輔基誘導(dǎo)的縮酮重排中間體，主要異構(gòu)體經(jīng)水解后可以獲得光學(xué)純的羥基環(huán)戊烯酮產(chǎn)