10276.五元雜環(huán)化合物及其衍生物的分子形貌理論研究

1、分婁馬／一，／、一密級：學(xué)校代碼：學(xué)號：遣掌研箍大學(xué)10165201311000934碩士學(xué)位論文五元雜環(huán)化合物及其衍生物的分子形貌理論研究作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：李丹慧物理化學(xué)理論與計算化學(xué)趙東霞教授2016年4月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要分子形貌理論是通過在分子的輪廓上附著電子密度來表征分子的大小和性質(zhì)的。本文使用分子形貌理論對64個五元雜環(huán)化合物以及24個furan和pyrrole的衍生物的電子輪廓密度、體積和

2、表面積、鍵單電子作用勢勢壘砩b、環(huán)點處單電子作用勢勢壘DD，、以及電子密度的均勻度面等性質(zhì)進行了相關(guān)計算。探討了D口b與化學(xué)鍵強弱的關(guān)系，仇，與極化率的關(guān)系，以及面與芳香性的關(guān)系，具體內(nèi)容如下。(1)在MP2／6—3llG(3df3pd)水平下，獲得了64個五元雜環(huán)的低能幾何構(gòu)型，并采用相同方法計算各分子的各項同性平均極化率，使用MP2／631G方法計算分子的第一電離能。使用MELD程序包和我們自編程序，采用CISD／3—21G(d，p

3、)方法計算這些體系的單電子作用勢，以及這些分子的分子形貌模型和等電子密度模型的體積和表面積。使用Matlab繪制分子形貌圖，在單電子作用勢的基礎(chǔ)上，探討這些分子的化學(xué)鍵的單電子作用勢勢壘島b與各自相應(yīng)的鍵長的關(guān)系，得出Dpb可以來表征化學(xué)鍵的強弱；探討這些分子平面環(huán)心處作用勢勢壘D，，與分子極化率的關(guān)系，可知D。，可以描述分子的變形性；計算垂直于分子平面方向上的邊界輪廓界面的電子密度，探討電子密度的均勻度西與芳香性的關(guān)系，并與其他表征芳

4、香性的定量描述符進行比較。最后將分子的各部分性質(zhì)按取代雜原子數(shù)目不同進行排列，尋找相關(guān)規(guī)律。(2)以furan和pyrrole為基礎(chǔ)構(gòu)型，在不同的取代位用八種不同的取代基(包括吸電子基團和供電子基團)取代，得到24個不同的衍生物。在MP2／6—3llG(3df3pd)水平下優(yōu)化這24個結(jié)構(gòu)，并用MP2／631G方法計算第一電離能。在MELD程序包中用自編程序計算這些分子的單電子作用勢，得到不同結(jié)構(gòu)中相同化學(xué)鍵的仇b值和環(huán)心處Dp，值，探