超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒

1、2382016Vol.37No.04食品科學(xué)※安全檢測凝膠滲透色譜超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒段兵，何太喜，范媛媛，鄭冰（順德出入境檢驗(yàn)檢疫局，廣東順德528303）摘要：建立用凝膠滲透色譜超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測定茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒殘留的方法。樣品經(jīng)乙酸乙酯環(huán)己烷（1∶1，VV）溶液渦旋混勻后超聲提取，經(jīng)凝膠滲透色譜凈化后，采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。結(jié)果顯示，2種農(nóng)藥在0.5～100μgL范圍內(nèi)線性良好，

2、相關(guān)系數(shù)R2均大于0.99。吡蟲啉和啶蟲脒的檢出限分別為2.0μgkg和1.0μgkg，定量限分別為5.0μgkg和3.0μgkg。吡蟲啉和啶蟲脒在3個(gè)水平的加標(biāo)平均回收率為76.94%～91.68%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.67%～7.90%。關(guān)鍵詞：吡蟲啉；啶蟲脒；凝膠滲透色譜；超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜；茶葉DeterminationofIaclopridAcetamipridinTeabyGelPermeationChromatograp

3、hyUltraPerfmanceLiquidChromatographyTemMassSpectrometryDUANBingHETaixiFANYuanyuanZHENGBing(ShundeEntryExitInspectionQuarantineBureauShunde528303China)Abstract:Amethodwasdevelopedfthedeterminationofiaclopridacetamipridres

4、iduesinteausinggelpermeationchromatography(GPC)ultraperfmanceliquidchromatographytemmassspectrometry(UPLCMSMS).TeasampleswereextractedwithacetonitrileunderultrasonicirradiationcleanedupwithGPC.Theelutionfractionsatretent

5、iontimesbetween1017minwerecollectedfsubsequentanalysis.TheptionscollectedfromGPCwereblowntodrynessundernitrogengasstreamthentheresiduewasredissolvedwithacetonitrile0.1%fmicacid.Thecalibrationcurvesdevelopedwerelinearinth

6、erangeof0.5–100μgLwithacrelationcoefficienthigherthan0.99.Thelimitsofdetection(LODs)fiaclopridacetamipridwere2.01.0μgkgthelimitsofquantification(LOQs)were5.03.0μgkgrespectively.Theaveragerecoveriesofthemethodatthreediffe

7、rentspikedlevelsrangedfrom76.94%to91.68%fiaclopridacetamipridwithrelativestarddeviations(RSDs)from2.67%to7.90%.Keywds:iaclopridacetamipridgelpermeationchromatography(GPC)ultraperfmanceliquidchromatographytemmassspectrome

8、try(UPLCMSMS)teaDOI:10.7506spkx10026630201604043中圖分類號：O657.63文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號：10026630（2016）04023804引文格式：段兵何太喜范媛媛等.凝膠滲透色譜超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒[J].食品科學(xué)201637(4):238241.DOI:10.7506spkx10026630201604043..cnDUANBingHETaixiFANYu

9、anyuanetal.Determinationofiaclopridacetamipridinteabygelpermeationchromatographyultraperfmanceliquidchromatographytemmassspectrometry[J].FoodScience201637(4):238241.(inChinesewithEnglishabstract)DOI:10.7506spkx1002663020

10、1604043..cn收稿日期：20150420作者簡介：段兵（1977—），男，碩士，研究方向?yàn)槭称钒踩?。Email：ysdb@吡蟲啉和啶蟲脒都屬于煙堿類農(nóng)藥，作用于煙酸乙酰膽堿酯酶受體，干擾害蟲運(yùn)動神經(jīng)系統(tǒng)，對有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等殺蟲劑產(chǎn)生抗性的害蟲有很好的殺滅效果[1]。啶蟲脒和吡蟲啉廣泛用于茶葉生產(chǎn)中，主要用于防治茶樹小綠葉蟬、飛虱、薊馬等害蟲[2]。但近年來，歐盟的科學(xué)家觀察到煙堿類農(nóng)藥對蜜蜂的運(yùn)動神經(jīng)有嚴(yán)重傷害[

11、35]，因此將限制3種農(nóng)藥（吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺）在歐洲使用，此外歐食品安全局也正在重2402016Vol.37No.04食品科學(xué)※安全檢測?5024681012141618202251015202530354045505560??min???%吡蟲啉啶蟲脒圖1GPC洗脫曲線圖1GPC洗脫曲線Fig.1GPCelutioncurve2.3方法線性關(guān)系和檢出限取5份空白樣品，按1.2.2節(jié)進(jìn)行處理，分別用0.5、1、5、10、50、10

12、0μgL的2種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液各1mL定容，過濾后上質(zhì)譜分析，以定量離子響應(yīng)強(qiáng)度（y）對標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度（x）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果顯示，吡蟲啉和啶蟲脒在0.5～100μgL范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。同時(shí)做空白樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，以每種農(nóng)藥信噪比RSN=3條件下確定為檢出限，以RSN=10條件下確定為定量限，結(jié)果見表2。表2吡蟲啉和啶蟲脒的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、表2吡蟲啉和啶蟲脒的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限檢出限、定量限T

13、able2Linearequationslinearrangescrelationcoefficients(Table2Linearequationslinearrangescrelationcoefficients(R2R2))limitsofdetection(LODlimitsofdetection(LODRSNSN=3)limitsofquantification=3)limitsofquantification(LOQ(LOQ

14、RSNSN=10)fiaclopridacetamiprid=10)fiaclopridacetamiprid化合物線性方程線性范圍（μgL）R2檢出限（μgkg）定量限（μgkg）吡蟲啉y=768.066x＋201.5080.5～1000.99632.05.0啶蟲脒y=867.839x＋256.8570.5～1000.99211.03.02.4回收率和精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果表3茶葉中添加吡蟲啉和啶蟲脒的回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（表3茶葉中添加吡蟲

15、啉和啶蟲脒的回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）=6）Table3RecoveriesRSDsofiaclopridacetamipridspikedTable3RecoveriesRSDsofiaclopridacetamipridspikedintotea(intotea(n=6)=6)添加量（μgkg）吡蟲啉啶蟲脒平均回收率%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%平均回收率%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%5.076.947.9084.063.551088.574.5686.7

16、03.902587.644.3891.682.670.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.0吡蟲啉時(shí)間min啶蟲脒BAA.陽性樣品TIC圖；B.空白樣品添加10μgkg吡蟲啉和啶蟲脒。圖2陽性樣品和空白樣品添加回收TIC圖圖2陽性樣品和空白樣品添加回收TIC圖Fig.2Totalioncurrent(TIC)chromatogramofpositivesample(A)spikedsample(B)本實(shí)驗(yàn)選

17、擇紅茶樣品在5、10、25μgkg三個(gè)水平添加吡蟲啉和啶蟲脒進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，按1.2.2節(jié)處理樣品，每個(gè)水平做6個(gè)平行，計(jì)算回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果如表3所示。在3種添加條件下，吡蟲啉和啶蟲脒的平均回收率范圍為76.94%～91.68%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.67%～7.90%。結(jié)果比較理想。陽性樣品和空白樣品添加回收總離子流圖（totalionchromatogram，TIC）見圖2。2.5樣品分析按照本實(shí)驗(yàn)方法對實(shí)驗(yàn)室出口歐盟的紅茶、

18、綠茶、普洱茶、茉莉花茶和烏龍茶樣品各10個(gè)批次進(jìn)行檢測，結(jié)果表明：在茉莉花茶和普洱茶中未檢測出吡蟲啉和啶蟲脒殘留，而紅茶、綠茶和烏龍茶則分別有5、5批次和3批次中檢測出吡蟲啉和啶蟲脒的殘留，但其含量均未超出歐盟規(guī)定的吡蟲啉低于50μgkg和啶蟲脒低于100μgkg的要求。3結(jié)論3結(jié)論本研究了凝膠滲透色譜作為凈化手段，建立了茶葉中吡蟲啉和啶蟲脒殘留檢測的高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的分析方法，該方法前處理相對于固相萃取方法成本較低，同時(shí)對干擾基質(zhì)

19、的凈化效果比較理想。該方法也可用于分析茶葉中其他一些脂溶性農(nóng)藥殘留的分析。參考文獻(xiàn)：參考文獻(xiàn)：[1]趙桂芝.百種新農(nóng)藥使用方法[M].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社2002:73.[2]岳鉞.農(nóng)藥新品種及使用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社1985:180193.[3]王彥華俞瑞鮮趙學(xué)平等.新煙堿類和大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲劑對四種赤眼蜂成蜂急性毒性和安全性評價(jià)[J].昆蟲學(xué)報(bào)201255(1):3645.[4]LAYCOCKILENTHALLKMBARRAT

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