鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究

1、 分類號(hào) 密級 UDC 編號(hào) 碩 士 學(xué) 位 論 文 鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑 鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑 與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究 與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究 學(xué) 位 申 請 人： 人： 袁 華 指 導(dǎo) 教 師： 師： 尹衛(wèi)

2、平 教授 鄧瑞雪 副教授 學(xué) 科 專 業(yè)： 業(yè)： 有機(jī)化學(xué) 學(xué) 位 類 別： 別： 理 學(xué) 2012 年 5 月 摘要 論文題目： 論文題目：鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究 鎳催化的鄰鹵溴芐鋅試劑與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究 專 業(yè)： 業(yè)： 有機(jī)化學(xué) 有機(jī)化學(xué)

3、 研 究 生： 生： 袁 華 指導(dǎo)教師： 指導(dǎo)教師： 尹衛(wèi)平 尹衛(wèi)平 教授 教授 鄧瑞雪 鄧瑞雪 副教授 副教授 摘 要 茚基衍生物存在于很多具有重要藥理作用的化合物中，是一種重要的結(jié)構(gòu)單元，含茚環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域中具有十分廣泛的應(yīng)用。目前合成茚環(huán)結(jié)構(gòu)的方法

4、有很多，但都有一定的缺點(diǎn)。本課題組致力于找到一條合成茚環(huán)的新方法，即鎳催化的鄰鹵芐溴鋅試劑與不飽和化合物的碳環(huán)化反應(yīng)，并找到了該反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件。 本文在前人研究的基礎(chǔ)上，將該反應(yīng)底物進(jìn)行了拓展，深入探討了取代基的種類和位置對反應(yīng)的影響。并進(jìn)一步研究了鎳催化的鄰碘溴芐鋅試劑與不飽和化合物的反應(yīng)，對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。主要應(yīng)用核磁等手段對產(chǎn)物進(jìn)行了表征。主要內(nèi)容如下： 1. 在最佳反應(yīng)條件下，鄰溴溴芐鋅試劑與炔烴發(fā)生碳環(huán)化反應(yīng)時(shí)，炔烴苯

5、環(huán)上連有供電基比連有吸電基時(shí)產(chǎn)率略高，鋅試劑或炔烴苯環(huán)上甲氧基的取代個(gè)數(shù)及位置對該碳環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)率影響不大。同時(shí)得到 6 個(gè)茚基化合物，都為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物。 2. 取代的鄰溴溴芐鋅試劑與烯烴類化合物反應(yīng)共得到 2 個(gè)茚滿產(chǎn)物，也為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物。 3. 在底物的擴(kuò)展中嘗試合成含雜環(huán)的茚基化合物，但是在合成其鄰溴乙基溴基化合物的過程中沒有得到理想的產(chǎn)物。 4. 將有機(jī)鋅試劑擴(kuò)展至鄰碘溴芐鋅試劑，以苯乙炔為反應(yīng)底物，對催化劑、

6、助催化劑、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)時(shí)間等因素對反應(yīng)的影響進(jìn)行探討，最終得到了最優(yōu)反應(yīng)條件：以 Ni(PPh3)2I2 為催化劑、不添加任何助催化劑、CH2Cl2 為溶劑、 40℃條件下產(chǎn)率最高，為 85%。該反應(yīng)條件與鄰溴溴芐鋅試劑與苯乙炔的反應(yīng)條件相比，反應(yīng)時(shí)間略短，產(chǎn)率略高。 5. 鄰碘溴芐鋅試劑與炔烴類化合物反應(yīng)共得到 8 個(gè)茚基化合物，表征后發(fā)現(xiàn)和鄰溴溴芐鋅試劑與相同不飽和化合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物相同，產(chǎn)率略高。 6. 鄰碘溴芐鋅試劑與烯烴