鎳催化的鄰溴溴芐鋅試劑與不飽和化合物碳環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、茚環(huán)結(jié)構(gòu)存在于大量具有生物活性的化合物中，用途很廣。一些化合物具有顯著的鎮(zhèn)痛和使肌肉放松的效果；還有一些化合物可以作為合成殺蟲劑和抗艾滋病毒抑制劑的中間體；其金屬絡(luò)合物可以催化烯烴的聚合反應(yīng)等等。最近，各種鈀、鎳、鈷催化的鄰鹵苯基酮（醛）或鄰碘苯基丙二酸酯的碳環(huán)化反應(yīng)被用來合成茚環(huán)結(jié)構(gòu)，但這些方法都存在一個(gè)缺點(diǎn)就是只有雙取代炔烴才能參與反應(yīng)。 本文找到了一條溫和的合成茚環(huán)的方法，即以Ni（PPh3）2I2為催化劑，CH2Cl2為

2、溶劑，用鄰溴溴芐鋅試劑和炔烴（單取代或雙取代）發(fā)生的碳環(huán)化反應(yīng)。并且將反應(yīng)底物擴(kuò)展到烯烴類化合物。應(yīng)用紅外光譜、核磁氫譜和碳譜、高分辨質(zhì)譜和X射線衍射技術(shù)等手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征。論文主要內(nèi)容如下。 簡要介紹了本論文工作的研究背景，并對(duì)茚環(huán)結(jié)構(gòu)的合成研究進(jìn)展進(jìn)行了簡要的總結(jié)。 考察了催化劑、溶劑、添加劑、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度等條件對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，找到了此反應(yīng)的最優(yōu)化條件，即以0.1當(dāng)量的Ni（PPh3）2I2為催化劑，3.

3、5當(dāng)量的鄰溴溴芐鋅試劑與1當(dāng)量的不飽和化合物在二氯甲烷溶液中40℃反應(yīng)6小時(shí)得到了目標(biāo)產(chǎn)物，此方法未見文獻(xiàn)報(bào)道。 鄰溴溴芐鋅試劑與炔烴類化合物共合成了15個(gè)茚產(chǎn)物，其中6個(gè)化合物是未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物，在對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征后發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中較大取代基團(tuán)在2位，較小取代基團(tuán)在3位，產(chǎn)物6f的單晶分析也證明了這一點(diǎn)。 將反應(yīng)底物進(jìn)一步擴(kuò)展到烯烴類化合物，鄰溴溴芐鋅試劑與烯烴類化合物共合成了6個(gè)二氫化茚產(chǎn)物，其中3個(gè)化合物是未見文獻(xiàn)報(bào)