有機硒催化的脫肟反應(yīng).pdf

1、脫肟反應(yīng)在藥物中間體的制備中有著重要作用。目前，已報道的脫肟方法大多使用當(dāng)量重金屬負載物作為催化劑，存在成本高、工藝繁復(fù)、重金屬污染等問題。有機硒催化劑在氧化反應(yīng)中具有獨特的催化性能。且有機硒催化因不使用金屬元素，產(chǎn)物不會有金屬殘留，適用于對金屬殘留量要求嚴格的藥物合成領(lǐng)域。本文研究了一種新型氧化脫肟方法，以催化量的有機硒為催化劑，空氣條件下，過氧化氫氧化發(fā)生脫肟反應(yīng)，并取得有意義的成果。主要內(nèi)容如下:
　　1.本論文系統(tǒng)研究了溶

2、劑、硒催化劑、溫度、過氧化氫加入量對苯甲醛肟氧化脫肟反應(yīng)的影響。獲得最優(yōu)反應(yīng)條件，目標(biāo)產(chǎn)物氣相產(chǎn)率最高達99％，選擇性達96％。此條件下，多種非供電子取代芳香醛肟經(jīng)過微調(diào)反應(yīng)條件得中等收率，強供電子取代芳香醛肟微調(diào)得到相對較好收率，苯乙酮肟的脫肟收率僅有17％。為此，下一步又對有機硒催化的酮肟脫肟反應(yīng)進行調(diào)控研究。
　　2.本論文系統(tǒng)研究了溶劑、溫度、過氧化氫加入量、反應(yīng)時間對苯乙酮肟氧化脫肟反應(yīng)的影響。獲得最佳的反應(yīng)條件，各種帶

3、有吸電子取代基團與供電子基團的芳香酮肟均能得到較好的脫肟收率。放大實驗中，有機硒催化劑循環(huán)5次時仍有相對較好的催化效果?；跈C理驗證實驗的實驗現(xiàn)象與反應(yīng)結(jié)果，以及硒核磁實驗的驗證，我們對可能的反應(yīng)機理進行了解釋。
　　3.為適應(yīng)新型催化劑的發(fā)展要求，我們利用三聚氰胺摻雜非金屬硒經(jīng)燒制制得新型含硒催化劑。用于催化環(huán)己烯烯丙位氧化，生成2-環(huán)己烯醇和2-環(huán)己烯酮。論文部分對溶劑、含硒催化劑與加入量、反應(yīng)時間等進行系統(tǒng)地探究。目前，2-