基于芳香羧酸的有機(jī)錫(Ⅳ)羧酸酯的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究.pdf

1、自從1849年以來,有機(jī)錫化學(xué)開始被研究,在近30年得到了相當(dāng)好地發(fā)展,合成了大量具有特性的有機(jī)錫化合物。有機(jī)錫羧酸酯被廣泛用作催化劑、熱穩(wěn)定劑、殺菌劑、防污涂料及木材防腐劑,各類有機(jī)錫羧酸酯的結(jié)構(gòu)模式和生物活性特別是抗癌活性己經(jīng)成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)。
　　 本文以二丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫以及三環(huán)己基氫氧化錫為底物,以1,4-萘二酸、5-氨基間苯二甲酸、酰亞胺酸等剛性芳香羧酸為配體,合成了八個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的有機(jī)錫羧酸酯。通過元

2、素分析、紅外光譜和核磁共振譜等測試手段對(duì)配體及相應(yīng)的金屬配合物進(jìn)行了表征,并用X-射線單晶衍射測得了配合物的晶體結(jié)構(gòu)。初步研究了配合物1的熒光性能和抗癌活性。本文由以下內(nèi)容組成:
　　 1.利用1,4-萘二酸(H2L1)與正丁基氧化錫、三苯基氫氧化錫、三環(huán)己基氫氧化錫分別作用,合成了三種金屬有機(jī)配合物,(n-Bu2SnL1)4·2C6H6(1)、(Ph3Sn)2L1(ONC3H7)2(2)、(Cy3Sn)2L1(3)。有趣的是,

3、配合物(1)是一個(gè)中心對(duì)稱,4核36元大環(huán)二有機(jī)錫二羧酸酯化合物,大環(huán)是由二丁基錫和配體交替連接而成。發(fā)光性能的研究表明,與配體相比較,配合物(1)熒光強(qiáng)度明顯加強(qiáng)。生物活性測試表明,配合物(1)具有良好的抗癌活性。
　　 2.利用5-氨基間苯二甲酸(H2L2)與三苯基氫氧化錫在無水甲苯中加熱回流反應(yīng),合成了(Ph3Sn)2L2(OC2H5)2(4),進(jìn)而形成了含有4核28元的大環(huán)(Ⅰ)和48元的大環(huán)(Ⅱ)兩類大環(huán)的有機(jī)錫二維層

4、狀聚合物。配合物(4)中的錫原子為五配位,構(gòu)成以錫原子為中心扭曲的三角雙錐構(gòu)型。配合物(4)通過三類不同的分子間的O-H…O氫鍵的相互作用形成含兩類大環(huán)的二維的超分子結(jié)構(gòu)。
　　 3.首先利用1,8-萘二甲酸酐、苯酐和對(duì)氨基苯甲酸、5-氨基間苯二甲酸合成4種酰亞胺酸(HL3,H2L4,HL5,H2L6)；緊接著利用它們分別與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成了四種金屬有機(jī)配合物,Ph3SnL3(5)、(Ph3Sn)2L4·C7H8(6)、