負載型金屬催化劑的制備及不對稱Michael加成的氫轉(zhuǎn)移反應研究.pdf

1、非均相催化劑不僅解決了均相催化劑回收利用問題，還克服了產(chǎn)品與原料難分離、環(huán)境污染等問題，展現(xiàn)出一定的工業(yè)應用前景，故此引起了科研工作者的極大興趣。在多相催化反應中硅和碳材料一直受到廣泛的關(guān)注:介孔有機、無機復合硅材料選擇有機基團橋連的硅烷為介孔骨架結(jié)構(gòu)的前聚體，這樣提高了材料的機械強度，同時本身也是一種很好的疏水材料，有利于反應物順利擴散進入孔道內(nèi)部，加速了有機反應進行的速度;R基團橋連的有機硅烷(SiO3-R-SiO3)成功的均勻分布

2、在介孔材料骨架結(jié)構(gòu)中，使得材料本身孔道結(jié)構(gòu)不易被堵塞，并最大限度的提高了材料本身的比表面積，也增加了有機反應中底物的擴散速度;具有較好的機械穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，可以方便的實現(xiàn)催化劑的回收再利用。氧化石墨材料具有規(guī)整的片狀結(jié)構(gòu)，表面含有豐富的羧基、羥基等活性基團，有助于進行材料功能化，疏水表面有助于提高有機反應的速度，基于此，氧化石墨材料也被廣泛的應用于電化學、催化劑固載等領(lǐng)域。
　　 我們采用硅和碳材料作為均相催化劑的載體分別負

3、載有機金屬鎳、銠配合物制備出負載型催化劑，并研究和探討了催化劑的催化性能。本論文主要分為以下三部分:
　　 (1)無機硅負載的3D花狀催化劑的制備及1，3-二羰基化合物與共軛硝基烯烴的不對稱Michael加成反應研究。我們利用鎳復合物與(1R,2R)-N，N'-二芐基環(huán)己二胺配位得到有機小分子金屬催化劑并將催化劑固載得到非均相催化劑?？疾炝舜呋瘎┰诩妆襟w系中的不對稱Michael加成反應，結(jié)果顯示該催化劑具有較高的催化活性和對應

4、選擇活性。
　　 (2)功能化有機介孔硅(PMOs)材料負載的有機金屬鎳催化劑的制備及1，3．二羰基化合物與共軛硝基烯烴的不對稱Michael加成反應研究。我們采用功能化硅源與其它硅源在模板導向劑的作用下制備出功能化介孔氧化硅材料，然后與NiBr2及(1R，2R)-N，N’-二芐基環(huán)己二胺配位得到目標催化劑，利用該類催化劑研究了甲苯體系中不對稱Michael加成反應的催化性能，結(jié)果顯示該類催化劑均具有優(yōu)異的催化活性與對映選擇活性

5、，并且還能通過簡單的操作實現(xiàn)回收再利用，反復使用9次后該催化劑仍保持較高的催化活性和對映選擇活性。
　　 (3)氧化石墨負載的手性二胺銠催化劑催化芳香酮的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應。我們采用石墨為原料通過Hummer化學氧化法制備出功能化氧化石墨材料，然后將TsDPEN硅源嫁接到氧化石墨材料上，再通過與有機金屬銠配合物[Cp*RhCl2]2配位制備出負載型金屬銠催化劑。該催化劑在甲酸鈉水溶液體系中，催化芳香酮的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應取得了優(yōu)異的