負載型手性方酰胺催化劑的制備及其對不對稱邁克爾加成反應(yīng)的性能研究.pdf

1、金雞納堿的手性方酰胺催化劑，作為一種構(gòu)筑碳-碳鍵的重要的有機小分子催化劑，近來在各種不對稱催化反應(yīng)中已被廣泛地研究。特別是，該催化劑在催化1，3-二羰基化合物對共軛硝基烯烴的不對稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)了卓越的對映選擇性。更吸引人的是，金雞納堿的手性方酰胺催化劑在鹽水反應(yīng)體系中可以顯著加速不對稱邁克爾加成，使其幾乎可以立即投入工業(yè)應(yīng)用。但是，由于金雞納堿的手性方酰胺催化劑合成工藝較為復(fù)雜，而且價格昂貴，回收該催化劑便具備了一定的現(xiàn)實意義

2、。
　　我們利用咪唑鎓鹽和CTATos的相轉(zhuǎn)移作用，合成了兩種雙功能催化劑并研究對比了兩者催化性能:
　　1.基于咪唑鎓鹽的手性方酰胺催化劑(CSF-IBOIHS)我們利用功能咪唑相轉(zhuǎn)移催化功能的特性，把金雞納堿的手性方酰胺催化劑負載到基于咪唑鎓鹽的有機-無機雜化硅上，從而構(gòu)造出該非均相催化劑CSF-IBOIHS。在本研究中，該催化劑在1，3-二羰基化合物對反式共軛硝基烯烴于鹽水體系中的不對稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)出優(yōu)異的催

3、化活性和對映選擇性。同時發(fā)現(xiàn)，功能咪唑的相轉(zhuǎn)移作用，與被綁定的手性方酰胺的不對稱催化作用發(fā)生協(xié)同作用，從而顯著提高了催化性能。
　　2.基于無機介孔硅的手性方酰胺催化劑(CSF-MSNs)我們利用CTATos相轉(zhuǎn)移催化功能的特性，把金雞納堿的手性方酰胺催化劑負載到基于無極介孔的硅材料上，從而構(gòu)造出該非均相催化劑CSF-MSNs。在本研究中，該催化劑在1，3-二羰基化合物對硝基烯烴于鹽水體系下的不對稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)出優(yōu)異的催