負(fù)載型手性方酰胺催化劑的制備及其對(duì)不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)的性能研究.pdf

1、金雞納堿的手性方酰胺催化劑，作為一種構(gòu)筑碳-碳鍵的重要的有機(jī)小分子催化劑，近來在各種不對(duì)稱催化反應(yīng)中已被廣泛地研究。特別是，該催化劑在催化1，3-二羰基化合物對(duì)共軛硝基烯烴的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)了卓越的對(duì)映選擇性。更吸引人的是，金雞納堿的手性方酰胺催化劑在鹽水反應(yīng)體系中可以顯著加速不對(duì)稱邁克爾加成，使其幾乎可以立即投入工業(yè)應(yīng)用。但是，由于金雞納堿的手性方酰胺催化劑合成工藝較為復(fù)雜，而且價(jià)格昂貴，回收該催化劑便具備了一定的現(xiàn)實(shí)意義

2、。
　　我們利用咪唑鎓鹽和CTATos的相轉(zhuǎn)移作用，合成了兩種雙功能催化劑并研究對(duì)比了兩者催化性能:
　　1.基于咪唑鎓鹽的手性方酰胺催化劑(CSF-IBOIHS)我們利用功能咪唑相轉(zhuǎn)移催化功能的特性，把金雞納堿的手性方酰胺催化劑負(fù)載到基于咪唑鎓鹽的有機(jī)-無機(jī)雜化硅上，從而構(gòu)造出該非均相催化劑CSF-IBOIHS。在本研究中，該催化劑在1，3-二羰基化合物對(duì)反式共軛硝基烯烴于鹽水體系中的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)出優(yōu)異的催

3、化活性和對(duì)映選擇性。同時(shí)發(fā)現(xiàn)，功能咪唑的相轉(zhuǎn)移作用，與被綁定的手性方酰胺的不對(duì)稱催化作用發(fā)生協(xié)同作用，從而顯著提高了催化性能。
　　2.基于無機(jī)介孔硅的手性方酰胺催化劑(CSF-MSNs)我們利用CTATos相轉(zhuǎn)移催化功能的特性，把金雞納堿的手性方酰胺催化劑負(fù)載到基于無極介孔的硅材料上，從而構(gòu)造出該非均相催化劑CSF-MSNs。在本研究中，該催化劑在1，3-二羰基化合物對(duì)硝基烯烴于鹽水體系下的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)中，展現(xiàn)出優(yōu)異的催