醋酸銀的手性二茂鐵膦胺配合物催化偶氮甲堿葉立德的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、本論文包括兩部分，一部分研究了醋酸銀的二茂鐵膦胺配合物催化偶氮甲堿葉立德的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)；另一部分是從易得的簡單異喹啉出發(fā)方便地合成1-取代的異喹啉衍生物。 一、醋酸銀的二茂鐵手性膦胺配合物催化的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)依據(jù)文獻方法，從易得的手性N,N-二甲基-1-二茂鐵乙基胺出發(fā)，方便地合成了一系列手性二茂鐵膦胺配體，并將該類配體成功的應(yīng)用于醋酸銀催化的偶氮甲堿葉立德的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)中，合成了多個光學(xué)

2、活性的吡咯啉衍生物。該催化體系表現(xiàn)出了優(yōu)秀的非對映選擇性(endo：exo＞20∶1)和對跌選擇性，ee值最高可達97％。論文考察了配體中N原子上取代基、配體的平面手性對[3+2]環(huán)加成反應(yīng)的影響，同時還研究了二茂鐵膦胺配體的平面手性與中心手性在不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)中的匹配問題。研究發(fā)現(xiàn)，改變二茂鐵膦胺配體N原子上取代基，可以使環(huán)加成產(chǎn)物的絕對構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn)，而且兩種構(gòu)型的產(chǎn)物都可以獲得較好的ee值。通過使用同一手性源衍生的配體，該