硫脲類催化劑催化不對稱Aza-Henry反應研究和四羥基二苯乙烯苷提取純化工藝研究.pdf

1、本論文主要包括兩部分內容：
　　一、催化不對稱Aza-Henry反應。
　　不對稱催化合成是實現不對稱合成的最理想的方法，運用小劑量的手性催化劑便可實現手性產物的大量制備。催化不對稱Aza-Henry反應是其中一種重要的生成新的碳碳鍵的方法，其產物手性β-硝胺化合物是合成α,β-二元胺等一系列有機化合物中間體的原料。
　　催化不對稱Aza-Henry反應的催化劑主要包括金屬配合物催化劑和有機小分子催化劑兩大類，這兩類催

2、化劑在不對稱反應中均有著廣泛的應用前景。硫脲類有機小分子化合物因其易于制備，易于形成氫鍵從而活化反應物的特點，越來越受到化學家們的重視。本課題以金雞納生物堿和廉價易得的手性氨基酸為原料，設計合成了一類多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在催化不對稱Aza-Henry反應中的應用。
　　研究結果表明：設計合成的手性硫脲催化劑能高效、高對映選擇性地催化不對稱Aza-Henry反應。在最佳反應條件下，催化劑46h可以獲得高達90％的化學

3、產率和99％ee值的R-構型產物。將催化體系應用于硝基乙烷時，仍可得到85％的化學產率,17:1的立體選擇性和99％的對映選擇性。本反應原料廉價易得，催化劑合成簡便，用量低，生成的光學純產物有很重要的實用價值，所以該課題提供了新的實用的催化體系催化不對稱Aza-Henry反應，具有廣闊的應用前景。
　　二、何首烏中四羥基二苯乙烯苷的提取和分離。
　　我國傳統中醫(yī)及抗衰老中藥可挖掘的寶庫很多，中藥及其有效成分在防治血管性癡呆方

4、面具有潛在優(yōu)勢和良好的應用前景。何首烏為蓼科多年生草本植物的塊根,何首烏在我國資源豐富，藥用歷史悠久，自古以來被視為延年益壽之佳品。其主要的功效性成分四羥基二苯乙烯苷近年來成為研究的熱點。
　　四羥基二苯乙烯苷具有良好的水溶性，便于從原料中提取。同時，它又具有強極性、存在敏感性基團（酚羥基）、易形成氫鍵以及極端條件的不穩(wěn)定性等結構特點使得其分離純化頗具有挑戰(zhàn)性。四羥基二苯乙烯苷相關文獻都涉及到各種柱層析分離方法，然而，柱層析操作繁

5、瑣，一方面樣品損失比較大，導致產率偏低，另一方面大量洗脫溶劑的使用使得成本很高，因此不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產。發(fā)展一種操作簡便、成本低廉的分離提純方法有很重要的意義和很大的市場需求。
　　本課題組以何首烏粉末為原料，采用工業(yè)乙醇超聲提取，經過乙醚冷浸萃取和乙酸乙酯萃取兩步操作除雜得到粗產物。然后用適當的堿處理后成鹽純化，酸調又重新生成四羥基二苯乙烯苷，再用乙酸乙酯萃取，最終得到高達99％的純度。研究結果證明：我們所設計的提取分離工