親水性材料在非均相不對稱還原α-三氟甲基亞胺的應(yīng)用及一鍋法合成β-羥基砜的研究.pdf

1、有機(jī)-無機(jī)雜化硅材料的優(yōu)勢在于制備簡單，易于修飾。作為一種具有雙功能特性的復(fù)合型載體，它本身在催化反應(yīng)中具有相轉(zhuǎn)移催化的作用，在參與多相催化反應(yīng)中具有更加良好的效果。此外，該材料還具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，同時(shí)表面具有大量的羥基，便于催化劑的修飾與固載。而且羥基大多分布于材料的表面，基于這些特性制備出的固載型催化劑的活性位點(diǎn)分布更加廣泛和均勻，這種材料具有開放的層狀微觀結(jié)構(gòu)，有利于底物接近催化活性中心，同時(shí)也有利于提高產(chǎn)物立體選擇性。有序

2、介孔有機(jī)硅材料（PEG-PEOS）是一種無需模板自組裝的親水性材料，具有的較大的比表面積和孔容，可控的孔徑及排列有序的孔分布，較高的熱力學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性，PEG-PEOS材料有其特定的性質(zhì)如具有很高的親水性，通過修飾利用共價(jià)鍵結(jié)合了PEG。基于這一種材料各方面的優(yōu)點(diǎn)，本文設(shè)計(jì)合成了一種負(fù)載型催化劑并對其在非均相催化性能進(jìn)行了探究。手性醇和手性胺是常見的有機(jī)化合物，廣泛的存在于自然界內(nèi)，其在農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。如何高效的

3、獲得手性醇和胺是近幾十年研究的熱門，對相應(yīng)的潛手性酮、亞胺等不飽和化合物的不對稱還原（金屬-氫還原、氫化、轉(zhuǎn)移氫化）是獲得這幾類手性化合物的有效途徑。相比于氫化，近年發(fā)展的不對稱催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因?yàn)槿〈藲錃夤潴w，因而具有條件溫和、操作簡單和氫源廉價(jià)等很多優(yōu)點(diǎn)，發(fā)展迅猛。一鍋催化多步有機(jī)反應(yīng)是綠色化學(xué)重要一方面，由于其具有原子利用率高和操作步驟少的特點(diǎn)已經(jīng)吸引很多研究者的關(guān)注。然而，昂貴的有機(jī)金屬配合物和產(chǎn)品污染等固有的缺點(diǎn)，阻礙了其

4、在工業(yè)過程中應(yīng)用。因此，發(fā)展一個(gè)把金屬固載化的策略克服這些缺點(diǎn)是非常有必要的。
　　(1)合成了一種親水性有機(jī)-無機(jī)雜化硅材料作為載體固載了手性前驅(qū)體（RuTs-DPEN-PEG-PEOS）得到一種非均相相催化劑，它們展示出了與均相催化劑相當(dāng)?shù)拇呋钚院蛯τ丑w選擇性。系統(tǒng)地研究了該催化劑在水相中用于催化亞胺不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，在催化活性和立體選擇性上都有與均相催化劑相當(dāng)甚至更好的表現(xiàn)，更重要的是非均相催化劑在亞胺化合物進(jìn)行不對稱氫轉(zhuǎn)

5、移時(shí)可以通過離心很方便的回收再利用，循環(huán)使用8次仍保持很好的催化活性和立體選擇性。表現(xiàn)出其在催化合成中的廣闊前景和潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　?。?）手性β-羥基砜類就是一種重要的光學(xué)活性的醇，同時(shí)也是必不可少的生物活性分子的幾種構(gòu)建模塊之一。由于其β位的磺?；鶊F(tuán)的強(qiáng)吸電子性使得α位的碳可進(jìn)一步功能化，同時(shí)磺?；鶊F(tuán)可以離去而不發(fā)生外消旋化，手性β-羥基砜類也常常被用于合成光學(xué)活性的化合物。目前得到手性β-羥基砜化合物大多數(shù)都是通過β-酮砜