（S）-Ethyl3-O-acetylniduloate的首次不對稱全合成以及CoriandroneB的合成研究.pdf

1、本論文以(S)-Ethyl3-O-acetylniduloate的首次不對稱全合成以及CoriandroneB的合成研究為研究對象，共包括以下三章： 第一章(S)-Ethyl3-O-acetylniduloate的首次不對稱全合成。以對羥基苯甲醛2為起始原料，經(jīng)過wittig反應(yīng)，加氫還原雙鍵，芐基保護(hù)酚羥基，氫化鋰鋁還原酯基后得到醇6，再經(jīng)PCC氧化得到關(guān)鍵中間體醛7，醛7與事先制備好的烯丙基硼試劑13于-78℃下進(jìn)行偶聯(lián)，得

2、到羥基絕對構(gòu)型為S的高烯丙醇8；乙酰基保護(hù)化合物8中的羥基得到化合物9；化合物9于-78℃臭氧化后經(jīng)三苯基磷處理得到醛10；0℃下，二氯甲烷中用間氯過氧苯甲酸氧化醛10得到酸11；酸11乙酯化后得到化合物12，最后在甲醇中使用新制的RaneyNi加氫脫除芐基得到目標(biāo)化合物1。經(jīng)過十一步反應(yīng)完成了對(S)-Ethyl3-O-acetylniduloate(1)的首次不對稱全合成，所得譜圖數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的天然產(chǎn)物數(shù)據(jù)一致。其中的手性中心通

3、過Brown的不對稱烯丙基化的方法建立。 第二章CoriandroneB的合成研究。簡要介紹了3-羥基苯并二氫吡喃和3，4-二氫異香豆素的片段的合成現(xiàn)狀，設(shè)計(jì)了CoriandroneB的不對稱全合成路線，以3,5-二羥基苯甲酸為起始原料經(jīng)過十一步反應(yīng)完成了不對稱環(huán)氧化的前體化合物23；并對3-羥基苯并二氫吡喃結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行了模型反應(yīng)，以尼泊酸甲酯為起始原料，采用DevidBell的方法生成苯并吡喃環(huán)，用(R，R)-Salen-Mn