新型多核含膦Cu（I）原子轉(zhuǎn)移自由基聚合催化劑的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、1995年，K.Matyjaszewski等人提出的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AtomTransferRadical年,K.Matyjaszewski)則是活性聚合史上最簡(jiǎn)便的一種活性聚合技術(shù)。作為一價(jià)銅配合物催化劑，目前國(guó)內(nèi)外對(duì)ATRP催化劑的研究還局限于單核的一價(jià)銅四面體配合物，而對(duì)雙核、多核銅(Ⅰ)配合物的催化活性研究未曾見(jiàn)報(bào)道，對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)，光、熱與催化劑催化活性、穩(wěn)定性的關(guān)系研究甚少。單齒含P配體可和除銅以外的過(guò)渡金屬如Ru，F(xiàn)e

2、，Re，Ni等進(jìn)行配位催化苯乙烯等單體的ATRP反應(yīng)，但對(duì)多齒含P配體用于ATRP反應(yīng)的研究卻是一個(gè)空白。本課題組就是從多核含膦Cu(Ⅰ)配合物這一全新的角度展開(kāi)了對(duì)ATRP催化體系的研究?！　⊥ㄟ^(guò)實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)了兩種新型雙齒含P配體的催化體系，該催化體系可用來(lái)催化苯乙烯的ATRP反應(yīng)；制備并測(cè)定了其中三種配合物的結(jié)構(gòu)；并進(jìn)行了兩種催化體系催化苯乙烯本體聚合的ATRP反應(yīng)，主要研究結(jié)果如下：(1)設(shè)計(jì)并合成了三種雙(二苯基膦)甲烷(d

3、ppm)與CuBr形成的配合物，并通過(guò)X-射線單晶衍射的測(cè)定，表征和分析了該系列含dppm配體Cu(Ⅰ)配合物的結(jié)構(gòu)。(2)測(cè)定分析了該系列Cu(I)配合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜和熒光光譜。(3)把CuBr和dppm按不同比例分別投入反應(yīng)體系，進(jìn)行苯乙烯的本體聚合，并測(cè)定了其動(dòng)力學(xué)性質(zhì)和分子量及分子量分布。把實(shí)驗(yàn)中合成得到的三種配合物作為催化劑，催化苯乙烯的ATRP反應(yīng)與CuBr和dppm分別投入反應(yīng)是一致的。(4)以雙(二環(huán)己基膦)甲烷(