L-脯氨醇衍生離子液體催化不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng).pdf

1、邁克爾加成反應(yīng)是有機(jī)合成中形成C-C鍵的一類非常重要的反應(yīng)。而近年來(lái)有關(guān)不對(duì)稱催化邁克爾加成反應(yīng)的研究已經(jīng)成為手性催化研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。其中，有機(jī)小分子催化劑由于其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，越來(lái)越受到人們的重視。L-脯氨醇衍生物就是其中一類非常重要的催化劑。
　　L-脯氨醇衍生物作為不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)的催化劑尚存在一些缺點(diǎn)，如使用量比較大，使用范圍較窄，難于回收等。由于離子液體有眾多獨(dú)特的性質(zhì)，將季銨鹽結(jié)構(gòu)引入催化劑中后，會(huì)產(chǎn)生獨(dú)特的效果。因此

2、，本文就對(duì)此類催化劑的設(shè)計(jì)、合成、催化進(jìn)行了研究。
　　本文首先設(shè)計(jì)了一系列L-脯氨醇衍生功能化離子液體，并建立了一套可行的合成路線：以L-脯氨醇為原料，和氯甲酸芐酯反應(yīng)得到Cbz保護(hù)的L-脯氨醇，再和甲基磺酰氯反應(yīng)活化羥基得到Cbz保護(hù)的L-脯氨醇甲基磺酸酯，進(jìn)一步與溴化鋰發(fā)生親核取代反應(yīng)得到（S）-2-（溴甲基）吡咯烷基-1-碳酸芐酯，進(jìn)而和二甲胺發(fā)生親和取代反應(yīng)得到叔胺，然后和一系列鹵代烷烴反應(yīng)得到相應(yīng)的季銨鹽，最后通過(guò)Pd

3、/C催化脫除Cbz保護(hù)得到目標(biāo)化合物。
　　最后，本文通過(guò)模版反應(yīng)，即環(huán)己酮和(E)-β-硝基苯乙烯的邁克爾加成反應(yīng)，對(duì)已合成的催化劑的催化性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，模板反應(yīng)收率最高能達(dá)到96％。而立體選擇性也非常理想，ee值最大能達(dá)到99%，dr值最高能達(dá)到97:3?；谏鲜鲅芯拷Y(jié)果，本文提出了一個(gè)合理的過(guò)渡態(tài)對(duì)催化效果進(jìn)行了解釋，并且研究了催化劑的構(gòu)效關(guān)系，為進(jìn)一步設(shè)計(jì)和合成此類高效催化劑提供了方便。本文合成的催化劑可以方便的