相轉(zhuǎn)移催化合成新型防腐劑DMDC的工藝研究.pdf

1、食品的腐敗變質(zhì)會(huì)引起巨大的經(jīng)濟(jì)損失,常用的防腐措施是添加食品防腐劑,雖然達(dá)到了抑制食品變質(zhì)的目的,但同時(shí)造成一定的食品污染,有的食品添加劑甚至對(duì)人體有很強(qiáng)的副作用。隨著人們對(duì)健康的重視,安全高效的防腐劑越來(lái)越受到人們重視。新型防腐劑二甲基二碳酸酯(簡(jiǎn)稱DMDC)以其安全、高效、使用方便等優(yōu)點(diǎn)而備受人們關(guān)注,但到目前為止國(guó)內(nèi)還沒(méi)有合成DMDC的相關(guān)報(bào)道。
　　本文對(duì)DMDC的合成進(jìn)行一系列的探索,旨在找出最佳的合成工藝。本文對(duì)相轉(zhuǎn)移

2、催化反應(yīng)進(jìn)行詳細(xì)研究,發(fā)展了新型的合成方法,用相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)合成DMDC。在無(wú)機(jī)堿和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,考察了反應(yīng)時(shí)間、溶劑、溫度、無(wú)機(jī)堿種類、催化劑種類、催化劑用量、氯甲酸甲酯與堿的用量比和溶劑用量等工藝條件對(duì)DMDC收率的影響。最優(yōu)的工藝條件為:反應(yīng)時(shí)間40~60min;甲苯做溶劑;反應(yīng)溫度15℃;氫氧化鈉做堿性添加劑;三-十二烷基甲基氯化銨做催化劑;催化劑用量與氯甲酸甲酯的摩爾比為0.0022∶1;反應(yīng)物氯甲酸甲酯與氫氧化鈉的摩爾

3、比為1∶1;水相與油相質(zhì)量之比為3∶1,可以得到質(zhì)量收率30％左右的DMDC粗產(chǎn)品。根據(jù)最新美國(guó)專利提供的數(shù)據(jù),對(duì)其工藝進(jìn)行重復(fù)試驗(yàn),實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)DMDC產(chǎn)率很低,與專利所公布的結(jié)果還有相當(dāng)大的差別。而本文最優(yōu)條件下的產(chǎn)率要比此專利高,重復(fù)性也更好。對(duì)DMDC性質(zhì)以及反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題以及數(shù)據(jù)結(jié)果進(jìn)行分析,本文提出了全新的合成方法:非水相轉(zhuǎn)移催化合成DMDC。用三-十二烷基甲基氯化銨做催化劑,氯甲酸甲酯和氫氧化鈉做原料,15℃條件下反應(yīng)4