氫過(guò)氧化亞油酸還原制備共軛羥基酸的研究.pdf

1、開(kāi)發(fā)了一種溫和的合成羥基共軛酸的方法。以大豆脂肪氧合酶催化氧化亞油酸所得的氫過(guò)氧化亞油酸(LA—HPOD)為原料，用亞硫酸鈉于水相還原氫過(guò)氧化亞油酸，得到羥基共軛亞油酸。分別通過(guò)添加甲醇、乙醇作為輔溶劑以及用碳酸鈉適度皂化氫過(guò)氧化亞油酸以便于增加氫過(guò)氧化亞油酸在水中的溶解度。考察了還原劑用量、溫度、時(shí)間對(duì)氫過(guò)氧化亞油酸轉(zhuǎn)化率的影響。并初步探索了氫過(guò)氧化油脂的制備及其還原，主要內(nèi)容和結(jié)果如下： 1、醇—水體系中考察了溶劑、還原劑用

2、量、溫度、時(shí)間對(duì)氫過(guò)氧化亞油酸轉(zhuǎn)化率的影響。以甲醇為溶劑的體系中，甲醇濃度85.8％(v/v)，亞硫酸鈉：氫過(guò)氧化亞油酸(n：n)≥1后，亞硫酸鈉與氫過(guò)氧化亞油酸摩爾比的增加對(duì)反應(yīng)沒(méi)有顯著影響。0-40℃內(nèi)，反應(yīng)溫度對(duì)氫過(guò)氧化亞油酸轉(zhuǎn)化率無(wú)顯著影響。反應(yīng)初期(10min以內(nèi))，轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間幾乎成直線上升。10min后，氫過(guò)氧化亞油酸的轉(zhuǎn)化率最高達(dá)98.8％。當(dāng)以乙醇為溶劑時(shí)，乙醇濃度90％(v/v)，亞硫酸鈉：氫過(guò)氧化亞油酸(n：n)≥

3、1后，氫過(guò)氧化亞油酸的轉(zhuǎn)化率亦可達(dá)95％以上。 2、選用水為溶劑，將氫過(guò)氧化亞油酸部分皂化，以提高氫過(guò)氧化亞油酸在水中的分散性。皂化體系中碳酸鈉：氫過(guò)氧化亞油酸=0.2：1(n：n)，亞硫酸鈉：氫過(guò)氧化亞油酸(n：n)≥1，20℃，10min，氫過(guò)氧化亞油酸的轉(zhuǎn)化率可達(dá)97％以上。 3、對(duì)常見(jiàn)油脂如玉米油、山茶油、菜籽油、橄欖油等進(jìn)行成分分析，以此來(lái)確定含cis，cis-1，4—戊二烯結(jié)構(gòu)較多的油脂作為酶促反應(yīng)底物；在玉

4、米油中亞油酸的含量為47.7％，亞麻酸的含量為1.9％，高于其它油脂中的含量。基于脂氧酶能專一催化含有cis，cis-1，4戊二烯結(jié)構(gòu)的直鏈脂肪酸、脂肪酸酯和醇的特異性，玉米油為該酶促反應(yīng)的理想底物。 4、以水相體系LOX酶促反應(yīng)制備玉米油氫過(guò)氧化物。對(duì)玉米油氫過(guò)氧化物合成的影響因素進(jìn)行初探：溫度為5℃，體系pH9，底物濃度為100g/L，反應(yīng)1.5h后玉米油氫過(guò)氧化物的得率可達(dá)54.2％。另外對(duì)玉米油氫過(guò)氧化物的還原進(jìn)行初探，